鐵 鐵(英文:Iron),一種常見的 金屬 元素,化學符號為Fe, 原子系數(shù) 為26, 相對原子質(zhì)量 為55.85,位于 元素周期表 第四周期第Ⅷ族,價電子層結構為[Ar]3d 4s 。 純鐵通常為銀白色或灰色,有一定的韌性和延展性,粉末狀的鐵是黑到灰色的。 鐵最高的氧化態(tài)為+6,在一些 配合化合物 中也能呈現(xiàn)其他更低的氧化態(tài),其中以+2,+3價最為常見。 鐵元素在自然界是廣泛存在的,占 地殼含量 的4.75%,僅次于 氧 、 硅 、 鋁 ,位于所有元素的第四位。 自然界中游離態(tài)的鐵只存在于隕石中,地殼中的鐵都以化合物的形式分布于各類礦石之中。鐵的主要礦石有: 赤鐵礦 (Fe 2 O 3 ), 磁鐵礦 (Fe 3 O 4 ), 褐鐵礦 (2Fe 2 O 3 ·3H_2O)等。 鐵及其化合物廣泛地用于顏料 、催化、超導等領域。同時鐵也是人體內(nèi)必須的微量元素之一,在人體內(nèi)分布很廣,幾乎所有的人體組織都含有鐵。鐵是 血紅蛋白 和 肌紅蛋白 的重要組成成分。在血液中氧氣的運輸和肌肉中氧氣的儲存都起著重要的作用,也是許多酶的組成成分和氧化還原反應酶的激活劑。
發(fā)現(xiàn)、命名及使用 鐵礦石 是 地殼 的主要組成部分,所以鐵在自然界中的分布是十分廣泛的。但是人類發(fā)現(xiàn)和使用鐵卻比黃金和銅遲,這主要是因為天然的純鐵在地球上幾乎不存在,不像 自然金 和自然銅那樣容易被人發(fā)現(xiàn)。而且鐵容易氧化生銹,只有和鎳混合的鐵才能持久不銹,但是含鎳的 自然鐵 又極少。 因地球上很難找到自然鐵,人類最早發(fā)現(xiàn)鐵來源于天空中落下來的隕石,隕石中有些成分是鐵鎳合金,稱為隕鐵。 埃及 或 美索不達米亞地區(qū) 的古文明國家所發(fā)現(xiàn)的最早的鐵器都是由隕鐵加工制成的。在埃及的前王朝時期(公元前3500年),曾用含鎳7.5%的隕鐵制成鐵珠;在埃及十一王朝(公元前2000年)的一個古墓里,出土了含鎳0.5%的隕鐵制成的鑲銀辟邪護符。而中國目前發(fā)現(xiàn)最早的鐵器是甘肅省臨潭縣磨溝寺洼文化墓葬出土的兩個鐵條,距今3500年(公元前1500年)左右。由于鐵早期特殊的來源方式, 古埃及人 把鐵叫做“天石”,在西亞古蘇美爾語中,鐵被叫做“安爾巴”,意為“天降之火”。在古代人們發(fā)現(xiàn)鐵時,由于其堅硬的特性,被命名為“Iron”,該詞來源于拉丁語,有“堅固、剛強”之意。鐵的元素符號“Fe”,源于拉丁文“Ferrum”,意指“鐵”,系該詞的縮寫。 同時由于隕石的來源稀少,只靠隕石來獲得鐵難以滿足人們生產(chǎn)生活的需求,隨著冶煉青銅器技術的逐漸成熟,鐵的冶煉技術應運而生。鐵的發(fā)現(xiàn)和大規(guī)模使用,是人類發(fā)展史上的一個里程碑,它把人類從石器時代 、青銅器時代帶到了 鐵器時代,推動了人類文明的發(fā)展。恩格斯曾經(jīng)指出鐵器的使用在古代人類社會發(fā)展史上具有重大意義,認為“鐵已經(jīng)為人類服務,這是在歷史上起了革命作用的各種原料當中最后者(直到馬鈴薯的出現(xiàn)為止)和最重要者”。至今鐵仍然是現(xiàn)代化學工業(yè)的基礎,人類進步所必不可少的金屬材料。
分布與開采 全球鐵礦資源豐富,分布較為集中 。據(jù) 美國地質(zhì)調(diào)查局 數(shù)據(jù),2018年全球鐵礦儲量為1700億噸,和2017年保持一致;鐵金屬儲量940億噸,比2017年上升1.2%。其中 澳大利亞 、 巴西 、 俄羅斯 、 中國 和 印度 五國鐵儲量合計占全球的77.5%,巴西、澳大利亞的鐵礦資源品質(zhì)較高,大部分在60%以上;中國以平礦為主,原礦平均品味只有34.5%,低于49.4%的全球平均水平。在礦石的種類上澳大利亞、巴西等國生產(chǎn)的鐵礦石多為赤鐵礦,由于礦石中有害雜質(zhì)較少,可直接入高爐,礦石燒結、冶煉性能都比較好;而中國的鐵礦石又多為含鐵品味較低的 磁鐵礦石 ,需要提純燒結制球后才能入爐,使得生產(chǎn)成本相對較高。 隨著開采技術的不斷提升和生產(chǎn)需求的不斷提高,近年來全球鐵礦石的開采量穩(wěn)步增長,2021年全球鐵礦石產(chǎn)量達26億噸,較2020年 增加了1.3億噸,同比增長了5.26%。全球高品位易開采的鐵礦資源主要分布在澳大利亞、巴西、中國、印度、俄羅斯等國,因此澳大利亞、巴西、中國、印度、俄羅斯也成為全球鐵礦石重要的生產(chǎn)國,2021年澳大利亞鐵礦石產(chǎn)量完成9.00億噸,占全球鐵礦石總產(chǎn)量的34.6%,全球排名第一。這些鐵礦石在開采后,經(jīng)過破碎、篩分、球磨等步驟后多直接用于生鐵冶煉,并進一步生產(chǎn) 粗鋼 和鋼材等產(chǎn)品。
理化性質(zhì)
物理性質(zhì) 鐵是一種銀白色或灰色的金屬,純鐵質(zhì)地柔軟,密度為7.87g/cm ,熔點為1538 ℃(1atm),沸點為2861 ℃(1atm),通常不溶于水和堿,溶于酸,有良好的延展性和導熱導電性能。鐵和鐵的合金有很強的鐵磁性,屬于磁性材料。室溫下鐵是 體心立方 結構,發(fā)生相變時也有 面心立方 結構的鐵存在,在干燥的空氣中鐵是很穩(wěn)定的。將鐵和其他金屬元素合金化能增大鐵的硬度,降低熔點,甚至有的能解決鐵的生銹問題。
同素異形體 大多數(shù)金屬在結晶完成的后續(xù)冷卻過程中,其晶體結構就不發(fā)生變化,即固態(tài)時只有一種晶格,如銅、鋁等。而鐵在固態(tài)下隨著溫度的改變,會由一種晶格轉變?yōu)榱硪环N晶格,這種現(xiàn)象稱為同素異構轉變。
鐵在912 ℃以下為體心立方結構,稱為α-Fe,與碳的固溶體稱為α鐵素體;在912 ℃-1394 ℃時轉變?yōu)槊嫘牧⒎浇Y構,稱為γ-Fe,與碳的固溶體稱為 奧氏體 ;溫度在1394 ℃至熔點間又變?yōu)轶w心立方結構,稱為δ-Fe,與碳的固溶體稱為δ鐵素體。純鐵在發(fā)生同素異構轉變時,其體積和力學性能也隨之發(fā)生改變。正因為如此,生產(chǎn)中才有可能對鐵碳合金等進行熱處理,以改變其性能。
同位素 鐵有四個穩(wěn)定的同位素,按照自然豐度由低到高分別為: Fe、 Fe、 Fe 和 Fe,具體數(shù)值如下圖表格所示。此外鐵還有一些放射性同位素,例如 Fe、 Fe等,它們的半衰期分別為2.7年和44.5天。由于相對于H、O、S等輕元素而言,F(xiàn)e同位素間的相對質(zhì)量差較小,受到測試技術的制約,傳統(tǒng)的質(zhì)譜技術無法將之分辨出來。直至 多接收器等離子體質(zhì)譜儀 (MC-ICP-MS)的出現(xiàn)和發(fā)展,使得高精度測量Fe等金屬同位素的組成成了現(xiàn)實。同時為了將Fe同位素與H、O、S等輕元素穩(wěn)定同位素相區(qū)別,將Fe、Cu等過渡族元素的同位素稱之為 重元素 穩(wěn)定同位素或非傳統(tǒng)穩(wěn)定同位素。 元素符號
原子序數(shù)
質(zhì)量數(shù)
中子數(shù)
同位素
原子質(zhì)量數(shù)
同位素豐度(%)
原子質(zhì)量
Fe
26
54
28
Fe
53.93961
5.84
55.847
56
30
Fe
55.93494
91.76
57
31
Fe
56.93540
2.12
58
32
Fe
57.93328
0.28
鐵穩(wěn)定同位素的參數(shù)
化學性質(zhì) 鐵和鈷鎳類似都是中等活潑的金屬。在沒有水汽存在時,一般溫度下,和氧、硫、氯和磷等非金屬幾乎不起作用,但在高溫下可以發(fā)生猛烈反應。鐵與氮雖然不直接化合,但卻與氨作用形成Fe 2 N。此外碳溶解在熔融的鐵中形成 Fe 3 C。
鐵是一種變價金屬,最高的氧化態(tài)為+6,其他氧化態(tài)有+5、+4、+3、+2和0,在某些配合物中,也呈現(xiàn)更低的氧化態(tài)。鐵常見的氧化態(tài)是+2和+3,其中+3價的鐵有很強的氧化作用,高價態(tài)的鐵通常都是以 高鐵酸鹽 或配合物等形式存在。 在酸性溶液中,F(xiàn)e 是鐵的最穩(wěn)定狀態(tài),高氧化態(tài)的鐵在酸性溶液中是很強的氧化劑??諝庵械难鯕饽軐⑺嵝匀芤褐械腇e 氧化為Fe 。鐵和 鹽酸 作用生產(chǎn)FeCl 2 ,但在干態(tài),因為Fe的第三電離勢較小,F(xiàn)e和 氯氣 反應產(chǎn)物是FeCl 3 。當鐵和熱的稀硝酸反應則有一部分 Fe 由 Fe 氧化為 Fe 。所以 濃硝酸 或含有 重鉻酸鹽 的酸可以使鐵鈍化,生成一層致密的氧化膜。堿性介質(zhì)中,鐵最穩(wěn)定的氧化態(tài)是+3,在堿性介質(zhì)中將低氧化態(tài)的鐵氧化為高氧化態(tài)比在酸性介質(zhì)中容易。例如,向含有的溶液中加入強堿,能生產(chǎn)白色 Fe(OH) 2 沉淀,但在空氣中的氧氣又立刻把白色 Fe(OH) 2 氧化成紅棕色 Fe(OH) 3 。 鐵與非氧化性稀酸反應:Fe+2H = Fe +H 2 ↑
3Fe + 4H 2 SO 4 (濃) = Fe 3 O 4 + 4SO 2 ↑ + 4H 2 O
3Fe + 8HNO 3 (濃) = Fe 3 O 4 + 8NO 2 ↑ + 4H 2 O
將水蒸氣通過燒熱的鐵,可以得到H 2 和 Fe 3 O 4 :
3Fe + 4H 2 O = Fe 3 O 4 + 4H 2 ↑
向 亞鐵離子 中加入強堿,先生成白色沉淀,后又被空氣氧化成紅棕色: Fe + 2OH = Fe(OH) 2 ↓
4Fe(OH) 2 +O 2 + 2H 2 O = 4Fe(OH) 3 ↓
制備方法
工業(yè)制法 鐵礦石中的鐵,一般呈氧化物狀態(tài),如赤鐵礦(Fe 2 O 3 )、磁鐵礦(Fe 3 O 4 )、褐鐵礦(含結晶水的 Fe 2 O 3 )、 菱鐵礦 (FeCO 3 熱分解后成為 FeO )等。約在500℃-600℃左右,鐵礦石中的 氧化鐵 與還原劑(木炭及其他燃燒物所產(chǎn)生的一氧化碳)接觸時,便可逐漸還原成鐵,到1000 ℃左右才能得到含碳量很低的固體黑塊。 煉鐵反應方程式,以磁鐵礦為例:
4CO + Fe 3 O 4 = 3Fe + 4CO 2 ↑
這種煉鐵技術,曾被稱為“塊煉法”或“低溫固體還原法”,其產(chǎn)品通常被稱為“ 塊煉鐵 ”或“ 海綿鐵 ”。這樣的煉鐵法,產(chǎn)量低、勞動強度大、浪費原料多,且產(chǎn)品不夠堅固耐用。
實驗室制法 實驗室制鐵可以通過鋁熱法煉鐵,在高溫條件下利用金屬鋁還原氧化鐵可以得到鐵,反應方程式如下所示: 高溫條件下,氫氣和氧化鐵反應可以制取純度較高的鐵,反應方程式如下:
工業(yè)上也叫這種方法為 直接還原煉鐵 工藝,與工業(yè)制鐵的高爐煉鐵相比,直接還原煉鐵工藝可以擺脫對焦煤資源的依賴,并減少二氧化碳的排放,而且直接還原鐵在元素純凈性方面有天然的優(yōu)勢,是生產(chǎn)高品質(zhì)鋼鐵產(chǎn)品的優(yōu)質(zhì)原料。 此外還可以通過羰基合鐵熱分解來得到純鐵。羰基合鐵在300℃時可以分解為鐵和一氧化碳,但是由于這個反應通常引入 氨氣 為保護氣,會導致制得的 鐵粉 中不可避免的有氮元素存在,后續(xù)可用氫氣還原進一步提高鐵的純度。
應用領域
顏料 氧化鐵是一種多用途的黑色顏料,具有良好的耐候性、耐堿性和耐光性,因而在建筑行業(yè)的地面、墻壁、 人造大理石 和混凝土等領域廣泛用作涂料和著色劑,在混凝土中的用量可達5%-8%。防銹性能好、防腐蝕佳、遮蓋力和著色力強,與涂料其它成分的相容性好,能吸收紫外線,廣泛用于各種戶外用漆、交通用漆、金屬防銹底漆及面漆中,若進行超細處理制成透明 鐵黑 ,還適用于汽車面漆、木材著色、光頭涂料和醫(yī)藥包裝器著色。
污染物降解 納米零價鐵是一種綠色原位的新興環(huán)境友好型材料。多年來的研究表明,納米零價鐵對重金屬、有機染料、藥品及有機 氯化物 等均有較高的去除效果,作為環(huán)境納米材料在地下水污染修復領域中已被廣泛應用。納米零價鐵通常是通過吸附、離子交換、氧化還原、共沉淀、絡合等反應來達到去除污染物的作用。 南開大學 展思輝 團隊利用氮空位調(diào)節(jié)鐵單原子局部電子密度實現(xiàn)高效光分頓過程,他們將單個鐵原子分散在具有豐富氮空位的 氮化碳 上并在可見光照射下激活 過氧化氫 ,且優(yōu)化后的材料展現(xiàn)出高的 環(huán)丙沙星 降解活性,是原來氮化碳的18倍。
催化劑 費托合成 可以高效將煤、天然氣和生物質(zhì)等轉化為液體燃料和高價值化學品。與常規(guī)的貴金屬釕或鉑基催化劑相比,鐵基催化劑因其價格低廉,產(chǎn)物分布廣而被廣泛研究。 中國科學院大連化學物理研究所 的 包信和 研究組設計了一種將鐵納米粒子封裝于碳納米管中的納米材料,并發(fā)現(xiàn)這種材料有出色的催化一氧化碳加氫反應的活性。 除此之外,單原子鐵基催化劑在氧還原反應中已經(jīng)展現(xiàn)出了超過貴金屬鉑的催化活性;來自 馬里蘭大學 和 羅切斯特大學 的研究者 們開發(fā)了一種通用的鐵催化多組分環(huán)化-交叉偶聯(lián)方案,該方案適用于廣泛應用于各種烷基或雜環(huán)取代 烯烴 的功能化和生物活性分子的后期功能化,且催化反應產(chǎn)率高、區(qū)域選擇 性好。將來有可能應用藥物、材料和農(nóng)藥的合成領域。
鐵基超導 超導現(xiàn)象自發(fā)現(xiàn)以來已有一百多年的歷史,是 凝聚態(tài)物理 中的一個重要分支,蘊含著巨大的應用前景。最早是在2006年,日本東京工業(yè)大學的Hosono研究組發(fā)現(xiàn)在氟摻雜的LaFeAsO體系中存在高達26 K的超導轉變。由于 鐵離子 帶有磁性,會破壞超導,因此在含鐵的化合物里找到了超導電性突破了人們的認知。 中國科學院電工研究所 的研究人員通過對 鐵基超導 線材制備工程中涉及的相組分與微結構控制、界面復合體均勻加工等關鍵技術的系統(tǒng)研究,解決了鐵基超導線規(guī)?;苽渲械木?、穩(wěn)定性和重復性等技術難點,并于2016年成功制備出長度達到115 m的鐵基超導線材,這項工作被認為是鐵基超導材料從實驗室研究走向產(chǎn)業(yè)化進程的里程碑,奠定了 鐵基超導材料 在工業(yè)、醫(yī)學、國防等諸多領域的應用基礎。
鐵合金 鐵是最重要的基本結構材料,由鐵為原料制取的鐵合金在工業(yè)上多種領域應用廣泛。[20]以硅鐵合金為例,硅鐵合金是以 焦炭 、鋼屑、 石英 為原料,用電爐冶煉制成的。硅和氧很容易化合成 二氧化硅 ,所以 硅鐵 常用于煉鋼過程中的脫氧劑,同時由于二氧化硅生成時放出大量的熱,所以在脫氧的同時也能提高鋼水的溫度。硅鐵合金廣泛用于 低合金結構鋼 、彈簧鋼、軸承鋼、耐熱鋼及電工硅鋼之中。
土壤修復 土壤污染物涉及面廣,治理難度大,具有隱蔽性、滯后性,因此土壤污染及其修復技術的研究具有很強的現(xiàn)實意義和遠期價值。納米零價鐵原位還原修復技術屬于原位還原法的范疇,具有設備簡單、實施成本低、適用的污染物范圍廣、修復速度快、效率高、適用深度大等優(yōu)點。
鐵與健康 缺鐵是困擾全球的微量營養(yǎng)素缺乏問題,當前全球面臨缺鐵困擾的人多達數(shù)億。缺鐵導致人體疲勞、虛弱、勞動能力下降 ,尤其對孕婦和學齡前兒童的生長發(fā)育帶來嚴重影響,此外還有多達一半的貧血是由缺鐵造成的。缺鐵現(xiàn)象的存在一直對世界各地人民的健康生活造成嚴重挑戰(zhàn)。 中國政府一直高度重視此類問題,一直致力于將鐵等微量營養(yǎng)元素引入食物中。上世紀90年代的多項研究數(shù)據(jù)表明中國農(nóng)村6個月 嬰兒貧血 率高達50%,育齡婦女的貧血率為41.1%。到了2002年全國營養(yǎng)調(diào)查結果顯示中國人群貧血率為20.1%,到了2010-2013年全國營養(yǎng)監(jiān)測顯示中國6歲以上人群貧血率降低到了9.7%。 據(jù)衛(wèi)健委2020年發(fā)布的《 中國居民營養(yǎng)與慢性病狀況報告 》顯示,這一數(shù)據(jù)在2015-2019年 為6.1%。 雖然外源補鐵被認為是預防和改善缺鐵的有效途徑,然而鐵極易誘導氧化應激,補鐵可能會使動物機體出現(xiàn)副作用,長時間或高劑量的補鐵能夠導致機體沉積過量的鐵并誘導多種疾病。例如, 鐵代謝 調(diào)控蛋白相關基因的突變或其它疾病容易導致腸道無限制地吸收鐵,誘導機體出現(xiàn)鐵過載及相關疾病。 有研究表明,服用鐵制劑膠囊過量的患者胃腸道粘膜有大量鐵沉積現(xiàn)象,胃腸道出現(xiàn)侵蝕性損傷。