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乙二醛
乙二醇和空氣制得的化合物
乙二醛溶于乙醇、醚和水，化學(xué)性質(zhì)活潑，能與氨、酰胺、醛、含羧基的化合物進(jìn)行加成或縮合反應(yīng)，主要用于紡織工業(yè)，還可用于有機(jī)合成的原料和皮革工業(yè)等。
基本信息
| 中文名 | 乙二醛 |
| 外觀 | 白色或灰白色結(jié)晶粉末 |
| 別名 | 草酸醛，草醛 |
| 化學(xué)式 | C2H2O2 |
| 分子量 | 58.04 |
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外文名稱
英語(yǔ)：glyoxal
俄語(yǔ)：Гликозин
理化性質(zhì)
物理性質(zhì)
外觀與性狀：無(wú)色或黃色有潮解性的結(jié)晶或液體，蒸氣為綠色。
CAS：107-22-2
熔點(diǎn)(℃)：15
沸點(diǎn)：51℃
折射率：1.3826
相對(duì)密度（水=1）：1.14
沸點(diǎn)(℃)：50.5
分子式：CHO
分子量：58.04
溶解性：溶于乙醇、醚，溶于水。
質(zhì)量指標(biāo)
作用與用途
乙二醛主要用于紡織工業(yè)，做纖維處理劑能增加棉花、尼龍等纖維的紡縮和防皺性，是耐久性壓燙整理劑。在日本這一用途占乙二醛總消量的80%。乙二醛是明膠、動(dòng)物膠、乳酪、聚乙烯醇和淀粉等不溶性粘合劑，乙二醛還用于皮革工業(yè)以及制作防水火柴。乙二醛是有機(jī)合成的原料。由乙醛和尿素、甲醛在碳酸鈉存在下加熱縮合得到2D-樹脂，用作織物整理劑；乙二醛與甲醛、硫酸銨反應(yīng)，環(huán)合成咪唑，而后合成咪唑類抗真菌藥克霉唑、咪康唑等；乙二醛與鄰苯二胺環(huán)合得到苯并吡嗪：它是抗結(jié)核藥物吡嗪酰胺的中間體。由乙二醛生產(chǎn)的羥基苯基乙酸已在日本工業(yè)生產(chǎn)，用作抗菌素和維生素A系列產(chǎn)品中間體。乙二醛還用于黃連素鹽酸鹽和磺胺類藥磺胺甲氧吡嗪的合成。還用于除蟲劑、除臭劑、尸體防腐劑、砂型固化劑。
安全術(shù)語(yǔ)
S36/37Wear suitable protective clothing and gloves.
穿戴適當(dāng)?shù)姆雷o(hù)服和手套。
風(fēng)險(xiǎn)術(shù)語(yǔ)
R20Harmful by inhalation.
R36/38Irritating to eyes and skin.
刺激眼睛和皮膚。
R43 May cause sensitization by skin contact.
與皮膚接觸可能致敏。
R68Possible risk of irreversible effects.
可能有不可逆后果的危險(xiǎn)。
使用注意事項(xiàng)
危險(xiǎn)性概述
環(huán)境危害：對(duì)環(huán)境有危害，對(duì)大氣可造成污染。
燃爆危險(xiǎn)：該品有毒，具刺激性。
急救措施
皮膚接觸：脫去污染的衣著，用大量流動(dòng)清水沖洗。
吸入：脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。如呼吸困難，給輸氧。就醫(yī)。
食入：飲足量溫水，催吐。就醫(yī)。
泄漏應(yīng)急處理
應(yīng)急處理：迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，并進(jìn)行隔離，嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防毒服。盡可能切斷泄漏源。若是液體，防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。
大量泄漏：構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋，降低蒸氣災(zāi)害。用泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)Ｓ檬占鲀?nèi)，回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。若是固體，用砂土、干燥石灰或蘇打灰混合。若大量泄漏，收集回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。
操作處置與儲(chǔ)存
操作注意事項(xiàng)：密閉操作，注意通風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過(guò)專門培訓(xùn)，嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過(guò)濾式防塵口罩，戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡，穿防毒物滲透工作服，戴橡膠手套。遠(yuǎn)離火種、熱源，工作場(chǎng)所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。防止煙霧或粉塵泄漏到工作場(chǎng)所空氣中。避免與氧化劑、堿類接觸。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲(chǔ)存注意事項(xiàng)：商品通常稀釋后儲(chǔ)裝。儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫(kù)房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫(kù)溫不宜超過(guò)30℃。包裝要求密封，不可與空氣接觸。應(yīng)與氧化劑、堿類、食用化學(xué)品分開存放，切忌混儲(chǔ)。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。
物質(zhì)毒性
毒性作用試驗(yàn)數(shù)據(jù) | |||||
編號(hào) | 毒性類型 | 測(cè)試方法 | 測(cè)試對(duì)象 | 使用劑量 | 毒性作用 |
1 | 急性毒性 | 口服 | 大鼠 | 200 mg/kg | |
2 | 急性毒性 | 腹腔注射 | 大鼠 | 100 mg/kg | 詳細(xì)作用沒(méi)有報(bào)告除致死劑量以外的其他值 |
3 | 急性毒性 | 口服 | 小鼠 | 400 mg/kg | 1.行為毒性——肌肉無(wú)力 |
4 | 急性毒性 | 腹腔注射 | 小鼠 | 200 mg/kg | 詳細(xì)作用沒(méi)有報(bào)告除致死劑量以外的其他值 |
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制備方法
主要的工業(yè)生產(chǎn)方法有乙二醇?xì)庀啻呋趸ê鸵胰?/span>硝酸氧化法。1.乙二醇?xì)庀啻呋趸?乙二醇和空氣在銅催化劑存在下，在250-300℃下進(jìn)行催化氧化，生成乙二醛：催化劑活性組分為氧化銅（含Cu03-8%），載體為氧化鋁或用剛玉，鋁砂，以硝酸銅浸漬焙燒制得。使用壽命達(dá)一年，并順用灼燒法再生。乙二醇預(yù)熱氣化后與循環(huán)氣混合進(jìn)入催化反應(yīng)器，控制新鮮空氣的摻入量，防止乙二醇深度氧化，并用氮?dú)饬鲙臌u素化合物，作為深度氧化的抑制劑，反應(yīng)在275℃，0.74MPa壓力下進(jìn)行，反應(yīng)產(chǎn)物用水激冷，吸收精制即為成品。乙二醇單程轉(zhuǎn)化率為80-85%。2.乙醛硝酸氧化法 以硝酸銅為催化劑，用硝酸進(jìn)行液相氧化：在攪拌、充分冷卻的條件下，分別將乙醛和硝酸各配成50%左右的溶液，硝酸銅配成40%的溶液，亞硝酸鈉配成5%的溶液。先向反應(yīng)鍋內(nèi)加入少量的硝酸溶液及乙醛溶液，再投入亞硝酸鈉溶液，稍加熱至發(fā)生棕紅色氣體，自然升溫至30℃，開始同時(shí)滴加少量的硝酸溶液及乙醛溶液，約4h加完，反應(yīng)溫度控制在40-45℃，逸出的乙醛氣體以水吸收后加入反應(yīng)鍋內(nèi)，繼續(xù)反應(yīng)3h。反應(yīng)中乙醛的配料是過(guò)量的（按摩爾比，硝酸：乙酸=1：2），反應(yīng)結(jié)束后，加熱回收乙醛至98℃。然后加活性炭脫色，冷卻、過(guò)濾、水洗。將濾液和洗液合并，在70℃（21.33kPa）以下蒸出有機(jī)酸，反復(fù)補(bǔ)水再蒸，直至餾出液中酸性陽(yáng)離子交換樹脂和弱堿性陰離子交換樹脂除去雜質(zhì)。交換液和洗脫液濃縮，得合格濃度的乙二醛。以乙醛計(jì)，收率約32%。
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