此類化合物的發(fā)現(xiàn)者是美國化學家亨利·吉爾曼。吉爾曼試劑是指二烷基銅鋰(R2CuLi)在有機合成和有機金屬化學中有重要用途。

簡述

一類有機金屬化合物,是親核取代反應很好的反應物,主要作用是在溶解有機生物上有良好效果。不過由于烴基鋰比烴基鎂價錢較高,只需要親核加成反應時多用格林尼亞試劑。

制備

吉爾曼試劑一般分兩步制備:第一步用烴基鹵(R-X)與鋰在液態(tài)烷反應(見式1),形成烴基鋰。原子即插在烴基和鹵素原子之間。由于烴基鋰化合物比格林尼亞試劑更活潑,遇水即水解,遇羰基即加成,因此在第二步反應時用鹵化銅制成有烴基鋰的較不活潑的烴基銅。反應器皿中不能有水,也不能有二氧化碳。

(式1) R-X+2Li → RLi+LiX(液態(tài)烷溶劑)(X=氯、溴或碘)

(式2) 2RLi+CuX → R2CuLi+LiX(醚溶劑)

性質(zhì)

由于銅和鋰原子直接和碳鏈相連,鄰近鎂原子的那個碳原子就積聚了很多負電荷,這根C—Cu和C—Li鍵極具反應活性。為了保證吉爾曼試劑不發(fā)生其他反應,反應一般在乙醚中進行。吉爾曼試劑和同類的格林尼亞試劑都是一種烷基載體,但由于格林尼亞試劑有二價鎂,格林尼亞試劑會與其他烴基鹵形成二烷基鎂化合物,破壞其功用。吉爾曼試劑則可以直接與其他烴基鹵制成烷(見式3);由于這是親核取代反應,理論上烴基碘的效果較好。

(式3) R'-X+R2CuLi → R-R'+R-Cu+LiX(醚溶劑)