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乙硫醇（常見硫醇之一）

次瀏覽 | 更新時(shí)間：2023-05-18

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乙硫醇

常見硫醇之一

乙硫醇（分子式：CH3CH2SH），常見硫醇之一，結(jié)構(gòu)上由乙醇中的氧原子被硫替代得到。無色透明易揮發(fā)的高毒油狀液體，微溶于水，易溶于堿液和有機(jī)溶劑中，以具有強(qiáng)烈、持久且具刺激性的蒜臭味而聞名。它是2000年版吉尼斯世界紀(jì)錄中收錄的最臭的物質(zhì)?？諝庵袃H含五百億分之一的乙硫醇時(shí)（0.00019mg/L），其臭味就可嗅到。通常被加入煤氣等做臭味指示劑。當(dāng)人體大量吸入時(shí)，會(huì)引起呼吸困難、血壓降低，并會(huì)出現(xiàn)嘔吐、喉嚨不適等癥狀。

基本信息

中文名	乙硫醇
外文名	ethyl mercaptan
別名	硫氫乙烷
管制類型	不管制
儲(chǔ)存	密封保存

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物理性質(zhì)

CAS:75-08-1

EINECS:200-837-3

外觀與性狀：無色液體，有強(qiáng)烈的蒜氣味。

熔點(diǎn)(℃)：-147

相對(duì)密度（水=1）：0.8617

沸點(diǎn)(℃)：36.2

相對(duì)蒸氣密度（空氣=1）：2.14

分子式：C2H6S、CH3CH2SH、C2H5SH

分子量：62.13

飽和蒸氣壓(kPa)：53.32(17.7℃)

InChI=1/C2H6S/c1-2-3/h3H,2H2,1H3

燃燒熱(kJ/mol)：1889.4

臨界溫度(℃)：225.6

臨界壓力(MPa)：5.49

閃點(diǎn)(℃)：-45

爆炸上限%(V/V)：18.0

引燃溫度(℃)：295

爆炸下限%(V/V)：2.8

溶解性：微溶于水，溶于乙醇、乙醚等多數(shù)有機(jī)溶劑。

化學(xué)性質(zhì)

臨界溫度225.5℃。臨界壓力5.5兆帕。與稀硝酸作用生成二乙基二亞砜。與濃硝酸作用生成乙烷磺酸。乙硫醇蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物，遇明火、高熱極易燃燒爆炸。與氧化劑接觸猛烈反應(yīng)。接觸酸和酸霧產(chǎn)生有毒氣體。遇水或水蒸氣反應(yīng)放出有毒和易燃的氣體。與次氯酸鈣、氫氧化鈣發(fā)生劇烈反應(yīng)。其蒸氣比空氣重，能在較低處擴(kuò)散到相當(dāng)遠(yuǎn)的地方，遇火源會(huì)著火回燃。若遇高熱，容器內(nèi)壓增大，有開裂和爆炸的危險(xiǎn)。

作用與用途

乙硫醇是重要的農(nóng)藥中間體，用于生產(chǎn)有機(jī)磷農(nóng)藥異丙磷、甲拌磷、乙拌磷、內(nèi)吸磷、甲基內(nèi)吸磷等。也可用于生產(chǎn)抗菌劑401。空氣中基含乙硫醇僅五百億分之一濃度時(shí)，其臭味就能覺察，因此可用作天然氣及石油氣的警告劑、試劑的加臭味劑（其臭味在濃度為0.00019mg/L時(shí)即可嗅到）。乙硫醇還可用于醫(yī)藥等有機(jī)合成。

化學(xué)符號(hào)CH3CH2SH 。其中，SH是是由一個(gè)硫原子和一個(gè)氫原子相連組成的一價(jià)原子團(tuán)，結(jié)構(gòu)式為：—SH

理化常數(shù)

中文名稱：乙硫醇

乙硫醇

英文名稱：ethyl mercaptan；ethanethiol

分子量： 62.13 閃點(diǎn)：-45℃

國標(biāo)編號(hào)：31034

CAS號(hào)：75-08-1

EINECS號(hào)：200-837-3

外觀與性狀：無色液體，有強(qiáng)烈的蒜氣味。

熔點(diǎn)： -147℃

沸點(diǎn)：36.2℃

蒸汽壓 53.32kPa/17.7℃

溶解性：微溶于水，深于乙醇、乙醚等多數(shù)有機(jī)溶劑。

密度：相對(duì)密度(水=1)0.84；相對(duì)密度(空氣=1)2.14 。

危險(xiǎn)標(biāo)記： 7(低閃點(diǎn)易燃液體)。

主要用途：用作粘合劑的穩(wěn)定劑和化學(xué)合成的中間體。

環(huán)境影響

一）毒理學(xué)資料及環(huán)境行為

急性毒性：LD50682mg/kg(大鼠經(jīng)口)；LC5011227mg/m3，4小時(shí)(大鼠吸入)

危險(xiǎn)特性：其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物。遇明火、高熱極易燃燒爆炸。與氧化劑接觸會(huì)猛烈反應(yīng)。接觸酸和酸霧產(chǎn)生有毒氣體。與水、水蒸氣反應(yīng)放出有毒的或易燃的氣體。與次氯酸鈣、氫氧化鈣發(fā)生劇烈反應(yīng)。其蒸氣比空氣重，能在較低處擴(kuò)散到相當(dāng)遠(yuǎn)的地方，遇明火會(huì)引著回燃。若遇高熱，容器內(nèi)壓增大，有開裂和爆炸的危險(xiǎn)。

燃燒(分解)產(chǎn)物：一氧化碳、二氧化碳、氧化硫。

二）環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)

前蘇聯(lián)車間空氣中有害物質(zhì)的最高容許濃度 1mg/m3

測(cè)試方法

一）現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)急監(jiān)測(cè)方法

便攜式氣相色譜法

二）實(shí)驗(yàn)室監(jiān)測(cè)方法:

氣相色譜法《空氣中有害物質(zhì)的測(cè)定方法》(第二版)，杭士平編

對(duì)二甲胺基苯胺比色法《空氣中有害物質(zhì)的測(cè)定方法》(第二版)，杭士平編

使用注意事項(xiàng)

危險(xiǎn)性概述

健康危害：該品主要作用于中樞神經(jīng)系統(tǒng)。吸入低濃度蒸氣時(shí)可引起頭痛、惡心；較高濃度出現(xiàn)麻醉作用。高濃度可引起呼吸麻痹致死。中毒者可發(fā)生嘔吐、腹瀉，尿中出現(xiàn)蛋白、管型及血尿。

環(huán)境危害：對(duì)環(huán)境有危害，對(duì)水體可造成污染。

燃爆危險(xiǎn)：該品極度易燃。

急救措施

皮膚接觸：脫去污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。

眼睛接觸：提起眼瞼，用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。

吸入：迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。

食入：飲足量溫水，催吐。就醫(yī)。

消防措施

有害燃燒產(chǎn)物：一氧化碳、氧化硫。

滅火方法：盡可能將容器從火場(chǎng)移至空曠處。噴水保持火場(chǎng)容器冷卻，直至滅火結(jié)束。處在火場(chǎng)中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產(chǎn)生聲音，必須馬上撤離。

滅火劑：抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。用水滅火無效。

泄漏應(yīng)急處理

應(yīng)急處理：迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，并進(jìn)行隔離，嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防靜電工作服。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。

小量泄漏：用活性炭或其它惰性材料吸收。

大量泄漏：構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。用防爆泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)Ｓ檬占鲀?nèi)，回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。

操作處置與儲(chǔ)存

操作注意事項(xiàng)：密閉操作，全面通風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn)，嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具（半面罩），戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡，穿防靜電工作服，戴橡膠耐油手套。遠(yuǎn)離火種、熱源，工作場(chǎng)所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。防止蒸氣泄漏到工作場(chǎng)所空氣中。避免與氧化劑、酸類、堿金屬接觸。尤其要注意避免與水接觸。灌裝時(shí)應(yīng)控制流速，且有接地裝置，防止靜電積聚。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。

儲(chǔ)存注意事項(xiàng)：儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。保持容器密封。應(yīng)與氧化劑、酸類、堿金屬分開存放，切忌混儲(chǔ)。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。

制備路徑

1．由乙基硫酸鈉與硫氫化鈉反應(yīng)而得。該法所用的乙基硫酸鈉是由無水乙醇和發(fā)煙硫酸制備的。總收率為60%-65%（以無水乙醇計(jì)）。中國國內(nèi)此法較成熟，缺點(diǎn)是路線長，收率低，對(duì)原料要求高。

2．由氯乙烷與硫氫化鈉反應(yīng)而得。收率可達(dá)80%以上（以氯乙醇計(jì)）。

3．由乙醇（或乙烯）與硫化氫經(jīng)氣相催化反應(yīng)而得。反應(yīng)在常壓下進(jìn)行，催化劑采用活性氧化鋁為載體，浸漬鎢酸或鎢酸鈉。反應(yīng)溫度為360-380℃。乙硫醇收率（以乙醇計(jì)），可達(dá)70%-79%。

4．實(shí)驗(yàn)室制備可由硫脲和溴乙烷的反應(yīng)。

物質(zhì)毒性

文獻(xiàn)、期刊報(bào)道的毒性作用試驗(yàn)數(shù)據(jù)
編號(hào)	毒性類型	測(cè)試方法	測(cè)試對(duì)象	使用劑量	毒性作用
1	急性毒性	口服	大鼠	682 mg/kg	1.行為毒性——肌肉無力 2.行為毒性——共濟(jì)失調(diào) 3.肺部、胸部或者呼吸毒性——紫紺
2	急性毒性	吸入	大鼠	4420 ppm/4H	1.周圍神經(jīng)毒性—— 痙攣性癱瘓或感覺無變化 2.行為毒性——興奮 3.肺部、胸部或者呼吸毒性——紫紺
3	急性毒性	腹腔注射	大鼠	226 mg/kg	1.行為毒性——肌肉無力 2.行為毒性——共濟(jì)失調(diào) 3.肺部、胸部或者呼吸毒性——紫紺
4	急性毒性	吸入	小鼠	2770 ppm/4H	1.行為毒性——興奮 2.行為毒性——運(yùn)動(dòng)行為發(fā)生變化（具體情況具體分析） 3.肺部、胸部或者呼吸毒性——紫紺

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簡介

乙硫醇

2009年5月5日，下午1時(shí)50分許，途經(jīng)上海浦東張江愛迪生路、李冰路附近的路人突然聞到一股刺鼻異味，不久氣味蔓延至附近生物醫(yī)藥基地科技園區(qū)，為此該區(qū)域內(nèi)眾多單位的近千名工作人員被迫立即中斷工作，疏散出樓并提前下班。消防、民防、環(huán)衛(wèi)等部門接報(bào)后迅速趕往現(xiàn)場(chǎng)調(diào)查處置。調(diào)查部門很快初步確認(rèn)，異味彌漫是一家化工公司的乙硫醇被人隨意傾倒所致。為避免該物質(zhì)污染土壤及地下水，被傾倒過乙硫醇的綠化帶土壤于當(dāng)晚被挖除。

事發(fā)地位于科技園區(qū)2號(hào)樓前的一處綠化帶內(nèi)。事發(fā)后，該區(qū)域當(dāng)即被隔離，消防隊(duì)員隨后戴著防毒面具進(jìn)入，使用次氯酸鈉溶液中和被污染土壤，并噴灑消毒液。隨后，此區(qū)域被復(fù)蓋上塑料布。經(jīng)過連續(xù)緊急處理，刺鼻異味已經(jīng)明顯減弱，只是當(dāng)風(fēng)吹過時(shí)，氣味還會(huì)隨風(fēng)傳來。

從園區(qū)內(nèi)撤離的張女士、嚴(yán)先生等人回憶說，5月5日下午2時(shí)30分左右，他們?cè)诟髯运ぷ鞯拇髽嵌悸劦疆愇?，最初還以為是本樓化學(xué)實(shí)驗(yàn)室的物質(zhì)不慎灑漏導(dǎo)致，但檢查后發(fā)現(xiàn)并無異常。就在這時(shí)，他們所在的單位開始陸續(xù)通知員工撤出大樓，同時(shí)樓內(nèi)也響起提示撤離的廣播和警報(bào)聲。當(dāng)他們來到大樓門口、推開大門時(shí)，卻聞到外面的氣味更加濃烈，為此不少人紛紛取出包內(nèi)為預(yù)防甲型H1N1流感而預(yù)備的口罩戴上。事發(fā)后，調(diào)查部門根據(jù)舉報(bào)信息及現(xiàn)場(chǎng)調(diào)查，迅速查明被傾倒的乙硫醇屬于園區(qū)內(nèi)一家名為“冷木”的化工有限公司，據(jù)稱該公司即將搬走，故有人將乙硫醇傾倒在綠化帶內(nèi)，繼而導(dǎo)致異味彌漫。

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