軟電離（軟電離）

定義

由于離子化所需要的能量隨分子不同差異很大，因此，對(duì)于不同的分子應(yīng)選擇不同的離解方法。通常稱(chēng)能給樣品較大能量的電離方法為硬電離方法，而給樣品較小能量的電離方法為軟電離方法，后一種方法適用于易破裂或易電離的樣品。

“軟”是相對(duì)于最常用的電子電離EI而言。采用軟電離技術(shù)容易獲得能指明相對(duì)分子質(zhì)量的準(zhǔn)分子離子（M+H）+、（M-H）+，，但能提供結(jié)構(gòu)信息的碎片離子較少。

軟電離源質(zhì)譜的應(yīng)用

利用電噴霧將中性樣品分子引入高真空電離腔，在電離區(qū)域樣品分子被可調(diào)波長(zhǎng)的真空紫外光電離并由飛行時(shí)間質(zhì)譜儀檢測(cè)得到質(zhì)譜。通過(guò)這個(gè)方法，我們得到了非極性化合物（如苯、環(huán)已烷）和熱不穩(wěn)定化合物（如三苯胺、硫代乙酰胺和硝基苯）的幾乎沒(méi)有碎片的質(zhì)譜。分析了復(fù)雜的混合物汽油、煤油等的成分。根據(jù)光電離效率截面數(shù)據(jù)半定量地分析了汽油樣品的各組分含量。這種方法未來(lái)可以用于生物小分子和自然產(chǎn)物的研究。這種電離方法優(yōu)勢(shì)明顯，目前國(guó)內(nèi)外有多個(gè)著名的質(zhì)譜實(shí)驗(yàn)室用此方法，如中科大國(guó)家同步輻射實(shí)驗(yàn)室、華南師范大學(xué)激光生命科學(xué)研究所教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室、吉林大學(xué)原子與分子物理研究所。

化學(xué)電離可以用于GC-MS聯(lián)用方式，也可以用于直接進(jìn)樣方式，對(duì)同樣化合物二者得到的CI質(zhì)譜是相同的?；瘜W(xué)電離源得到的質(zhì)譜，既與樣品化合物類(lèi)型有關(guān)，又與所使用的反應(yīng)氣體有關(guān)。以甲烷作為反應(yīng)氣，對(duì)于正離子CI質(zhì)譜，既可以有(M+H)+，又可以有(M-H)-，還可以有(M+C2H5)+、(M+C3H5)+；異丁烷作反應(yīng)氣可以生成(M+H)+，又可以(M+C4H9)+。用氨作反應(yīng)氣可以生成(M+H)+, 也可以生成(M+NH4)+。

如果化合物中含電負(fù)性強(qiáng)的元素，通過(guò)電子捕獲可以生成負(fù)離子。或捕獲電子之后又產(chǎn)生分解形成負(fù)離子，常見(jiàn)的有M-、(M-H)-及其分解離子。

CI源也會(huì)形成一些碎片離子，碎片離子又會(huì)進(jìn)一步進(jìn)行離子-分子反應(yīng)。但CI譜和EI譜會(huì)有較大差別，不能進(jìn)行庫(kù)檢索。解釋CI譜主要是為了得到分子量信息。解釋CI譜時(shí)，要綜合分析CI譜、EI譜和所用的反應(yīng)氣，推斷出準(zhǔn)分子離子峰。

快原子轟擊質(zhì)譜主要是準(zhǔn)分子離子，碎片離子較少。常見(jiàn)的離子有(M+H)+、(M-H)-。此外，還會(huì)生成加合離子，最主要的加合離子有(M+Na)+、(M+K)+等，如果樣品滴在Ag靶上，還能看到(M+Ag)+，如果用甘油作為基質(zhì)，生成的離子中還會(huì)有樣品分子和甘油生成的加合離子。

FAB源既可以得到正離子，也可以得到負(fù)離子。在基質(zhì)中加入不同的添加劑，會(huì)影響離子的強(qiáng)度。加入乙酸，三氟乙酸等會(huì)使正離子增強(qiáng)，加入NH4OH會(huì)使負(fù)離子增強(qiáng)。

電噴霧源既可以分析小分子，又可以分析大分子。對(duì)于分子量在1000Da以下的小分子，通常是生成單電荷離子，少量化合物有雙電荷離子。堿性化合物如胺易生成質(zhì)子化的分子(M+H)+，而酸性化合物，如磺酸，能生成去質(zhì)子化離子(M-H)-。由于電噴霧是一種很"軟"的電離技術(shù)，通常很少或沒(méi)有碎片。譜圖中只有準(zhǔn)分子離子，同時(shí)，某些化合物易受到溶液中存在的離子的影響，形成加合離子。常見(jiàn)的有(M+NH4)+、(M+Na)+及(M+K)+等。對(duì)于極性大分子，利用電噴霧源常常會(huì)生成多電荷離子。

大氣壓化學(xué)電離源（APCI）得到的主要是單電荷離子，通過(guò)質(zhì)子轉(zhuǎn)移，樣品分子可以生成(M+H)+或(M-H)-。