酰鹵、酸酐、酯等被醇分解，生成酯和其他化合物的反應，稱為醇解反應。

油類（甘油三脂肪酸酯）與醇共熱（加入催化劑或不加入催化劑）因為有過多的羥基存在，將產(chǎn)生羧基的重新分配的現(xiàn)象，如油（甘油三脂肪酸酯）與甲醇作用，則生成甘油與脂肪酸甲酯這種醇解反應。

中文名

醇解反應

外文名

alcoholysis reaction

應用

有機合成

催化劑

酸或堿

簡述

醇分解生成酯和其他化合物的反應

反應產(chǎn)物

酯類、鹵化物

反應機理

雙分子親核取代反應

簡介

改進的醇解方法

酰鹵、酸酐、酯等被醇分解，生成酯和其他化合物的反應，稱為醇解反應。酯的醇解反應又稱為酯交換反應（見酯交換）。酯交換反應需要酸或堿作催化劑。腈也能發(fā)生醇解反應。其反應如下：

酰鹵與醇（或酚）很快反應生成酯，利用這個反應可以制備某些醇或酚不能與羧酸直接生成的醇酯或酚酯。

反應機理

異丙醇鋁與醇發(fā)生作用會改變其原有的性質(zhì)，它們的作用有兩種情況：

（1）溶解在異丙醇中。這種溶解作用，會使醇鹽配位數(shù)擴大，醇分子配位體取代其原有的配位體醇鹽分子，締合分子解體，締合度下降。

（2）溶解在與其自身有不同烷基的醇中。這種作用稱為醇解反應或醇交換反應。

這類反應機理為雙分子親核取代反應（S2）：

雙分子親核取代反應

這類反應受位阻因素的影響，反應速度依

順序下降，還受中心金屬原子的化學性質(zhì)影響。

反應公式

有機錫化合物可與醇、硫醇發(fā)生醇解反應。

應用實例

醇解（alcoholysis）是苷或糖在酸的催化下與醇作用發(fā)生分子中苷鍵全部斷裂或部分斷裂的反應。通常是對全甲醚化的苷或糖進行甲醇解，以確定糖與苷元、糖基與糖基之間連接的位置。全甲醚化的苷或糖發(fā)生甲醇解后，原位于最末端的糖基轉(zhuǎn)變?yōu)槿谆膯翁?，其他糖基中原苷鍵所在

會以游離狀態(tài)存在，以此可以推斷苷鍵所在的位置。另外，甲醇解后所得不同類型單糖數(shù)目可推測多糖重復結(jié)構(gòu)中這種鍵型單糖的數(shù)目。

苷或糖的甲醇解方法是將全甲醚化的苷或糖溶于無水甲醇與干的HCl形成的

液中，糖的濃度為

加熱回流到旋光度恒定。難甲醇解的可用封管加熱。冷后反應液用

中和或陰離子交換樹脂去酸，濃縮至糖漿備用。若需進一步用氣相色譜法定量分析，則濃縮時應避免甲基糖的揮發(fā)而損失。

有時也用酸催化的硫醇解，它與甲醇解相似。硫醇解可使酸中易破壞的糖，由于還原性端基生成硫代縮醛（酮）而得以保護。水解糖的硫代縮醛（酮）衍生物易結(jié)晶，也易純化。瓊脂多糖由此得瓊脂雙糖的硫代縮醛；角叉菜膠由此得角叉菜雙糖的硫代縮醛。前者是3，6-脫水

，后者是

。酸水解易使3，6-脫水半乳糖結(jié)構(gòu)破壞，硫醇解則各以二乙基二硫代縮醛出現(xiàn)而穩(wěn)定。

硫醇解是將糖于0℃溶入濃鹽酸，緩緩加入乙硫醇，0℃放置數(shù)小時，熱至室溫，放置幾天即可。后處理是在甲醇懸液中加碳酸鉛中和，過濾，濃縮，產(chǎn)物柱色譜分離，可得結(jié)晶性的二乙基二硫縮醛衍生物，以溫熱的

水溶液使其分解恢復為糖。

酸催化的苯甲醇解也有報道，它的優(yōu)點是所得到的芐基糖苷能通過Pd/C催化的氫解反應而釋放出糖。

具體例子

酰氯和酸酐可以直接和醇作用生成相應的酯和酸。酰氯性質(zhì)比較活潑，一般難以制備的酯和酰胺，都可以通過酰氯來合成。例如酚酯不能直接用羧酸與酚酯化制備，但用酰氯則反應可順利進行。

苯酐與甘油發(fā)生醇解反應并縮聚成醇酸樹脂，廣泛應用于涂料行業(yè)。

酰胺的醇解是可逆的，需用過量的醇才能生成酯并放出氨。酸或堿對反應有催化作用。