基本介紹
物化性質(zhì)1. 性狀:無(wú)色易流動(dòng)液體,微帶水果香味。[1]
2.相對(duì)密度(g/mL,20/4℃):1.06817
3. 相對(duì)蒸汽密度(g/mL,空氣=1):6.28
4. 熔點(diǎn)(oC):-56.4
5.沸點(diǎn)(oC,常壓):210~220
6. 折射率(25oC):1.4948
7.閃點(diǎn)(oC,開(kāi)口):117
8.自燃點(diǎn)或引燃溫度(oC):451.7
9.蒸氣壓(mmHg,40oC):1
10.飽和蒸氣壓(kPa,39oC):0.13[1]
11.蒸發(fā)熱(KJ/mol):57.36
12.生成熱(KJ/mol):1248.5
13.燃燒熱(KJ/mol):4117.3
14.溶解度(%,25oC,水):100
15.爆炸上限(%,V/V):10.0
16.爆炸下限(%,V/V):1.7
17.溶解性:能溶于醇、醚等有機(jī)溶劑,可與水以任何比例混溶。[1]
18.與強(qiáng)氧化劑、強(qiáng)堿反應(yīng)。高溫下在水溶液中會(huì)緩慢水解。常溫下穩(wěn)定。毒性小。
19.常溫下穩(wěn)定,加熱時(shí)慢慢水解,生成磷酸二乙酯。于磷酸三乙酯中通入氯化氫時(shí),生成氯代乙烷、磷酸一乙酯和磷酸二乙酯。與苯基溴化鎂在醚甲苯混合溶液中煮沸時(shí),生成苯基膦酸二乙酯和二乙基膦酸。磷酸三乙酯與丁醇及少量的丁醇鈉一同煮沸時(shí),生成磷酸乙基二丁基酯、磷酸二乙基丁基酯、乙醚和乙基丁基醚等。將磷酸三乙酯與苯胺一同煮沸,再與稀氫氧化鈉溶液充分煮沸,生成二乙基苯胺。與嗎啉一起加熱到157~159℃,生成4-乙基嗎啉。[1]
20.磷酸三乙酯在相當(dāng)高的劑量下會(huì)產(chǎn)生麻醉樣現(xiàn)象和顯著的肌肉松弛。對(duì)腦膽堿酯酶產(chǎn)生抑制。對(duì)皮膚和呼吸道表面有刺激作用。大鼠經(jīng)口LD50800mg/kg.生產(chǎn)設(shè)備應(yīng)密閉,防止泄漏。操作人員應(yīng)穿戴防護(hù)裝具。[1]
性質(zhì)與穩(wěn)定性1.與強(qiáng)氧化劑、強(qiáng)堿反應(yīng)。能溶于醇、醚等有機(jī)溶劑,可與水以任何比例混溶;高溫下在水溶液中會(huì)緩慢水解。常溫下穩(wěn)定。毒性小。[1]
計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)1. 疏水參數(shù)計(jì)算參考值(XlogP):0.8[1]
2. 氫鍵供體數(shù)量:0
3.氫鍵受體數(shù)量:4
4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:6
5.拓?fù)浞肿訕O性表面積(TPSA):44.8
6.重原子數(shù)量:11
7.表面電荷:0
8.復(fù)雜度:113
9.同位素原子數(shù)量:0
10.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0
11.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0
12.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0
13.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0
14.共價(jià)鍵單元數(shù)量:1[1]
合成方法
(1)由三氯化磷、乙醇與乙酸鈉作用制備[1]
①氯化磷酸二乙酯的制備 將三氯化磷與甲苯混合后,攪拌下加入無(wú)水乙醇,濕度控制在30-40℃加完后繼續(xù)攪拌0.5h ,反應(yīng)生成亞磷酸二乙酯。接著再滴入二氯硫酰,濕度管制在30-40℃減壓除去多余的二氯硫酰,剩余物即氯代磷酸二乙酯。
②磷酸三乙酯的制備 將乙醇鈉的醇溶液加入反應(yīng)釜,在攪拌下滴加氯代磷酸二乙酯,濕度控制在70℃以下,用乙醇鈉和乙酸調(diào)解pH值至7-8,加完后攪拌4h。然后加入冷水,攪拌均勻后再加入甲苯,繼續(xù)攪拌一段時(shí)間,靜置分層,提取上層油狀物,用無(wú)水碳酸干燥,過(guò)濾后回收甲苯,再進(jìn)行減壓蒸餾,收集72-88℃/0.4-0.667MPa的產(chǎn)物,即得成品。
(2)以三氯氧磷和乙醇為原料,兩步酯化法合成 將100mL(1.07mol)三氯氧磷投入裝有攪拌器的250mL四口燒瓶中,用冰鹽水冷卻至低于15℃然后在真空下滴加92mL(1.60mol)乙醇。在另一帶有攪拌器的1000mL四口燒瓶中,投入550mL(9.63mol)乙醇,常壓下滴加上述產(chǎn)物,用冰鹽水水冷卻,保證反應(yīng)濕度小于15℃將反應(yīng)混合物在0.098MPa 高真空下進(jìn)行乙醇回收??刂普麴s濕度小于55℃將回收后的乙醇套用到酯化2中,然后將剩余產(chǎn)物用液堿進(jìn)行中和,使其pH值為6-7,萃取,再蒸餾,得成品165.05g。工藝參數(shù):三氯氧磷:乙醇=1:9(mol),反應(yīng)濕度15℃反應(yīng)時(shí)間為1.5h;產(chǎn)品收率約82%。[1]
主要用途
磷酸三乙酯為高沸點(diǎn)溶劑,橡膠和塑料的增塑劑。也是催化劑。也用作制取農(nóng)藥殺蟲(chóng)劑的原料。以及用作乙基化試劑,用于乙烯酮生產(chǎn)。在日本,該品的70%用于催化劑,約20%用作溶劑。[1]
(1)催化劑:二甲苯異構(gòu)體催化劑;烯烴的聚合催化劑;制造四乙基鉛的催化劑;制造碳化二亞胺的催化劑;三烷基硼和烯烴的置換反應(yīng)催化劑;用乙酸高溫脫水制造乙烯酮的催化劑;苯乙烯同共軛二烯類(lèi)化合物聚合用的催化劑;如果在對(duì)苯二甲酸、乙二醇聚合時(shí)使用則有防止纖維變色的作用。
(2)溶劑:硝酸纖維素及乙酸纖維素的溶劑;用于保持有機(jī)過(guò)氧化物催化劑壽命的溶劑;氟化乙烯分散用的溶劑;作聚酯樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂的固化催化劑的過(guò)氧化物劑及稀釋劑。
(3)穩(wěn)定劑:氯系殺蟲(chóng)劑和穩(wěn)定劑;酚醛樹(shù)脂的穩(wěn)定劑;糖醇樹(shù)脂的固體劑。
(4)合成樹(shù)脂方面:二甲酚甲醛樹(shù)脂的固化劑;殼型塑模所使用的酚醛樹(shù)脂的軟化劑;氯乙烯的柔軟劑;乙酸乙烯聚合物的增塑劑;聚酯樹(shù)脂的阻燃劑。
(5)磷酸三乙酯(阻燃劑TEP)為高沸點(diǎn)溶劑,橡膠和塑料的增塑劑,也用作制取農(nóng)藥殺蟲(chóng)劑的原料,用作乙基化試劑和乙烯酮生產(chǎn)。在日本,該品的70%用于催化劑。[1]
危害說(shuō)明
毒理學(xué)數(shù)據(jù)1、急性毒性:大鼠經(jīng)口LD50:>800mg/kg;小鼠經(jīng)口LD50:1500mg/kg
2、對(duì)皮膚有輕度刺激。在相當(dāng)高的劑量下產(chǎn)生一種麻醉現(xiàn)象和顯著的肌肉松弛。體外試驗(yàn)對(duì)腦膽堿酯酶產(chǎn)生抑制。[1]
生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)對(duì)水稍微危害,避免未稀釋或大量的產(chǎn)品接觸地下水、水道或污水系統(tǒng)。[1]
安全信息
安全術(shù)語(yǔ)S25Avoid contact with eyes.
避免眼睛接觸。[1]
風(fēng)險(xiǎn)術(shù)語(yǔ)R22Harmful if swallowed.
吞食有害。[1]
注意事項(xiàng)皮膚接觸:脫去污染的衣著,用大量流動(dòng)清水沖洗;
眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動(dòng)清水沖洗眼睛;
吸入:迅速撤離現(xiàn)場(chǎng)到空氣新鮮處,保持呼吸道通暢,必要時(shí)進(jìn)行人工呼吸,就醫(yī);
食入:患者清醒時(shí)給飲大量溫水,催吐,就醫(yī)。[1]
包裝儲(chǔ)運(yùn)
運(yùn)輸時(shí)運(yùn)輸車(chē)輛應(yīng)配備應(yīng)配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。夏季最好早晚運(yùn)輸。運(yùn)輸時(shí)運(yùn)輸車(chē)輛應(yīng)有接地鏈,槽內(nèi)可設(shè)孔隔板以減少震蕩產(chǎn)生靜電。嚴(yán)禁與氧化劑、堿類(lèi)、食用化學(xué)品等混裝混運(yùn)。運(yùn)輸途中應(yīng)防暴曬、雨淋,防高溫。中途停留時(shí)應(yīng)遠(yuǎn)離火種、熱源、高溫區(qū)。裝運(yùn)該物品的車(chē)輛排氣管必須配備阻火裝置,禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具裝卸。公路運(yùn)輸時(shí)要按規(guī)定路線(xiàn)行駛,勿在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。鐵路運(yùn)輸時(shí)要禁止溜放,嚴(yán)禁用木船、水泥船散裝運(yùn)輸。[1]
儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫(kù)房。遠(yuǎn)離火種、熱源。應(yīng)與氧化劑、堿類(lèi)、食用化學(xué)品分開(kāi)存放,切忌混儲(chǔ)。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。
產(chǎn)品儲(chǔ)存需放置吸潮,必要時(shí)作充氮處理[1]