簡(jiǎn)介

在水溶液中,氫離子活度與強(qiáng)酸濃度接近正比,直到pH值下降到0左右;

氫離子活度也與強(qiáng)堿的倒數(shù)接近正比,直到pH值上升到14左右。但是,超出這個(gè)pH范圍,氫離子活度和有效的pH值要變化得比單純從強(qiáng)酸或強(qiáng)堿的濃度變化所計(jì)算的值劇烈得多。

在水溶液中所有強(qiáng)酸均把質(zhì)子完全給予水分子,形成水合質(zhì)子,酸強(qiáng)度被拉平。然而一些酸性非溶劑中,拉平作用不會(huì)發(fā)生,酸度可達(dá)水溶液的

或更多倍。

在稀溶液中,酸性可根據(jù)pH值確定:

但當(dāng)濃度大于

時(shí),通過對(duì)指示劑的作用或通過其催化能力所體現(xiàn)出來(lái)的酸性,要比通過濃度估算的酸度強(qiáng)得多。例如,濃度為

的任一強(qiáng)酸溶液,其酸性是

濃度時(shí)的1000倍。因此,在高濃度范圍內(nèi),pH標(biāo)度不再適用,需要提出其他的衡量酸度的函數(shù)。

漢墨特(L·P·Hammett) 于1932年提出了一個(gè)酸度函數(shù)H0(0為下標(biāo)),用以描述高濃度強(qiáng)酸溶液的酸度。

酸度函數(shù)H0基于強(qiáng)酸的酸度可通過一種與強(qiáng)酸反應(yīng)的弱堿指示劑的質(zhì)子化程度來(lái)表示,此指示劑的堿形式B不帶電荷,它在酸中的形式為BH+,溶液中存在著下列平衡:

B+H+-------可逆--------BH+

平衡原理

定義

KBH+是指示劑的共軛酸的電離常數(shù),可用一般的測(cè)定平衡常數(shù)的方法測(cè)得,而

是指示劑的電離比率,可通過紫外-可見光光度法測(cè)定。H0標(biāo)度可以看作是對(duì)pH標(biāo)度的補(bǔ)充,H0和pH的結(jié)合可用來(lái)表述整個(gè)濃度范圍的酸溶液(或堿溶液)的酸度。