基本介紹

隨著塑料工業(yè)的快速發(fā)展，尤其各種新型功能性塑料的不斷開發(fā)與應(yīng)用，全球抗氧劑工業(yè)正朝專用化、系列化、復(fù)合化、高效化、綠色化方向發(fā)展。今后國內(nèi)關(guān)鍵要了解目前抗氧劑發(fā)展的趨勢，大力開發(fā)適合塑料工業(yè)發(fā)展的抗氧劑品種。一、酚類抗氧劑?　　酚類抗氧劑是塑料中應(yīng)用最為廣泛、用量最大的抗氧劑。作為酚類抗氧劑基本品種2,6-二叔丁基酚(BHT)，由于分子量低、揮發(fā)性大，且有泛黃變色等缺點(diǎn)，目前用量正逐年減少。以1010、1076為代表的高分子量受阻酚品種消費(fèi)比例逐年提高，成為酚類抗氧劑市場上主導(dǎo)產(chǎn)品。二、磷類抗氧劑?　　亞磷酸酯作為輔助抗氧劑，其中TNPP、168是主要的通用型品種。目前亞磷酸酯類抗氧劑發(fā)展重點(diǎn)是：提高水解穩(wěn)定性，由于傳統(tǒng)的亞磷酸易水解，影響了貯存和應(yīng)用性能，提高亞磷酸酯的耐水解穩(wěn)定性一直是抗氧劑研發(fā)熱點(diǎn)。目前國外推出的Mark?HP-10、Ethanox398、Doverphos?S-686、S-687都具有很高的水解穩(wěn)定性及色、光穩(wěn)定性。高分子量化，開發(fā)出高分子量的亞磷酸酯產(chǎn)品，該類產(chǎn)品具有揮發(fā)性低、耐析出性高等特點(diǎn)，具有較高的耐久性，典型產(chǎn)品有SandstabPEPQ、Phosphite?A等。主輔助復(fù)合型抗氧劑，將亞磷酸酯與酚類抗氧劑復(fù)合使用，充分發(fā)揮協(xié)同作用，目前主要有Irgafos168、Ultranox626、Mark?PEP-36、Cyanox2777等。三、硫類抗氧劑?　　與磷類抗氧劑相比，硫類抗氧劑開發(fā)與應(yīng)用顯得十分單調(diào)，硫代丙酸酯類仍占據(jù)主導(dǎo)地位。今后高分子量化和功能化品種的開發(fā)是硫類抗氧劑的發(fā)展方向。目前上市的主要有SumilizerTP-D、TM610、MarkAO-23、Irganox1035、1192等。近年阿托化學(xué)開發(fā)的Anoxsyn442的新產(chǎn)品，結(jié)合了硫酯和亞磷酸酯兩種輔助抗氧劑的優(yōu)點(diǎn)，具有良好的穩(wěn)定性、色澤改變性和持久耐侯性，而且在高溫條件下無異味逸出，可與UV光穩(wěn)定劑產(chǎn)生良好的協(xié)同穩(wěn)定效果。汽巴公司也開發(fā)出具有分子內(nèi)部自協(xié)同作用的液體硫類抗氧劑Irganox1520。四、金屬離子鈍化劑?　　目前金屬離子鈍化劑以雙亞水楊基二胺為主，從其品種開發(fā)趨勢來看，多功能化是其主要特征，功能性金屬離子鈍化劑多為鍵合受阻酚官能團(tuán)的產(chǎn)品，他們同時(shí)賦予制品的抗銅性和抗熱氧老化性。代表品種有汽巴和尤尼羅伊爾公司相繼推出的Irganox?MD1024、NouguardXL-1。五、復(fù)合型抗氧劑?　　復(fù)合型助劑已成為塑料助劑工業(yè)發(fā)展的主要趨勢之一，高效復(fù)合型抗氧劑為受阻酚與亞磷酸酯、硫代酯的復(fù)合物，另外還有受阻酚類抗氧劑與紫外線吸收劑復(fù)合產(chǎn)品。復(fù)合型產(chǎn)品具有開發(fā)周期短、效果好、綜合性能佳、多種助劑充分發(fā)揮協(xié)同作用，方便用戶使用。比較有代表的品種有汽巴公司的Irganox?B、Irganox?LC、IrganoxLM、IrganoxHP、IrganoxXP，通用公司的Ultranox815A、817A、875A、877A等，以及再生塑料專用復(fù)合抗氧劑品種Recyclestab411和811等；美國康普頓公司推出的復(fù)合抗氧化劑Naugard900系列產(chǎn)品，據(jù)稱該產(chǎn)品具有低揮發(fā)及無析出的特點(diǎn)；Cytec公司開發(fā)的抗氧劑CyanoxXS4是含有受阻酚和亞磷酸酯的復(fù)合體系，在聚烯烴中使用，用于增強(qiáng)加工穩(wěn)定性和長效穩(wěn)定性等。六、聚合酚抗氧劑?　　WINGSTAY??L抗氧化劑是高效多酚添加物，具有高活性和很低的揮發(fā)性。WINGSTAY?L?不會(huì)脫色，也不會(huì)變紅。?　　??WINGSTAY?L非常適于對(duì)基于異戊二烯和丁二烯的天然和合成聚合物的保護(hù)。?　　??WINGSTAY?L非常適合保護(hù)淺色或不著色的天然橡膠、乳膠、SBR和羧化SBR乳膠、ABS、NBR、BR、SBS和SIS等的衍生物，被用在這些物質(zhì)在存貯和使用中外觀和彈性的保存是極為重要的場合。?　　??WINGSTAY?L?的應(yīng)用包括生產(chǎn)過程中的聚合物的穩(wěn)定化，以及各種產(chǎn)品的穩(wěn)定化，如彈力絲，地毯背襯，泡沫橡膠墊，家用手套和醫(yī)用手套，醫(yī)療產(chǎn)品，嬰兒奶嘴，浴室墊，熱水瓶，汽車部件，家庭用具（墊圈、襯墊、零件、外殼等），電子設(shè)備外殼，紙涂層?　　天然抗氧劑?　　隨著人們對(duì)用于食品、醫(yī)藥等包裝用塑料制品的安全性提出更高的要求，特別是近年BHT出現(xiàn)致癌的嫌疑，作為安全有效措施是，一方面高效、耐熱的高分子量的受阻酚不斷開發(fā)與應(yīng)用，另一方面天然無毒抗氧劑品種付諸實(shí)施應(yīng)用，其中VE最具代表性，如汽巴公司的Irganox?E17、217、218等；Hoffman-LaRoche公司推出的Ronotec17等都是目前廣泛應(yīng)用于食品、醫(yī)療器具等與人體直接接觸的聚合物領(lǐng)域中的以VE為基礎(chǔ)的綠色天然抗氧劑。另外韓國woorichem?Tech公司提出采用0.01-10%天然生育酚類和綠原酸作為抗氧劑，可制造對(duì)人體非常安全的聚烯烴。目前天然抗氧劑還限于食品及醫(yī)療器械等領(lǐng)域，今后可能開發(fā)在α-生育酚多個(gè)位置引入輔助抗氧劑結(jié)構(gòu)的基團(tuán)來提高其抗氧性，拓展VE類抗氧劑的應(yīng)用領(lǐng)域。