甲醇氧化指的是化學(xué)物質(zhì)甲醇的氧化過(guò)程。

過(guò)程簡(jiǎn)介

采用甲醇空氣氧化法生產(chǎn)甲醛,主要有兩種不同的工藝,是以電解銀,浮石銀為催化劑的銀法工藝,使用這種方法時(shí),甲醇在原料混合氣中的操作濃度高于爆炸區(qū)上限(36 %) ,即在甲醇過(guò)量的情況下操作,由于反應(yīng)氧化不足,反應(yīng)溫度較高,有脫氫反應(yīng)同時(shí)發(fā)生,所以又稱(chēng)之為氧化—脫氫工藝。

工藝流程

甲醇氧化制備甲醛生產(chǎn)工藝由以下工序組成:配制原料混合氣,氧化反應(yīng),吸收,尾氣燃燒及余熱回收。

1、原料工序

本工序的任務(wù)是負(fù)責(zé)原料甲醇和空氣的穩(wěn)定輸送,保證生產(chǎn)的連續(xù)性和安全性

2、蒸發(fā)工序

本工序的任務(wù)是負(fù)責(zé)甲醇的蒸發(fā)和原料氣的制備,即制備能滿(mǎn)足工藝要求的甲醇蒸汽、空氣、水蒸汽三元混合原料氣(生產(chǎn)高濃度甲醛時(shí)用尾氣取代部分水蒸汽),在這里液態(tài)甲醇用蒸發(fā)方式轉(zhuǎn)為氣態(tài),同時(shí)通入一定量的空氣以供應(yīng)反應(yīng)所需要的氧氣,為維持反應(yīng)溫度還混入一定量的水蒸汽(或尾氣)以導(dǎo)走多余的反應(yīng)熱。

3、過(guò)熱、阻火、凈化工序

本工序的任務(wù)是使三元混合原料氣過(guò)熱以保持氣態(tài),防止冷凝,并通過(guò)過(guò)濾、凈化為下道工序作好準(zhǔn)備。阻火目的為防止回火,以保證蒸發(fā)器的安全。

4、氧化工序

本工序的任務(wù)是負(fù)責(zé)將原料甲醇轉(zhuǎn)化為甲醛,是生產(chǎn)的關(guān)鍵工序。

影響轉(zhuǎn)化因素

(1)反應(yīng)溫度

主反應(yīng)中的氧化反應(yīng)系放熱反應(yīng),因此升溫對(duì)反應(yīng)不利,但即使在高溫下,氧化反應(yīng)的平衡常數(shù)仍很大,反應(yīng)幾乎仍可進(jìn)行到底,甲醇氧化反應(yīng)在200℃以上各種溫度范圍內(nèi)都可進(jìn)行。而主反應(yīng)中的脫氫反應(yīng)系吸熱反應(yīng),因此升溫對(duì)反應(yīng)有利,隨著溫度的升高,甲醇脫氫反應(yīng)的平衡轉(zhuǎn)化率增大,但在627℃以后再升高溫度,平衡轉(zhuǎn)化率增大已不十分顯著。另外,從反應(yīng)溫度對(duì)反應(yīng)速度的關(guān)系看,隨著反應(yīng)溫度的升高反應(yīng)速度將迅速加快,因此選擇較高的反應(yīng)溫度對(duì)脫氫反應(yīng)較為有利。但溫度也不能太高,太高則消耗甲醇的副反應(yīng)也會(huì)加劇,電解銀催化劑的熔結(jié)現(xiàn)象也會(huì)加重,使其活性受到影響。所以,在一定條件下,反應(yīng)溫度還取決于催化劑的活性和熱穩(wěn)定性。

因此,綜合以上因素,結(jié)合本系統(tǒng)的條件反應(yīng)溫度一般選擇在610--650℃為宜。

(2)氧醇比

從生成甲醛的反應(yīng)式可見(jiàn),增加氧量無(wú)論對(duì)氧化反應(yīng)還是對(duì)脫氫反應(yīng)都有利,但如氧量太多,則對(duì)生成碳氧化物的副反應(yīng)也有利。同時(shí)氧醇比的大小還涉及生產(chǎn)的安全性,銀法生產(chǎn)甲醛是在甲醇的爆炸范圍的上限以上進(jìn)行,即在甲醇過(guò)量空氣不足情況下進(jìn)行生產(chǎn)。因此,正常生產(chǎn)時(shí),在足夠量的水蒸氣存在下,氧醇比一般取0.38─0.42。

(3)配料濃度

配料濃度中的水大部分來(lái)自水蒸氣,水蒸氣起維持反應(yīng)溫度的作用。適當(dāng)增大原料氣中水蒸氣的量,有可能提高氧醇比,使反應(yīng)在較低的溫度下進(jìn)行時(shí),仍得到滿(mǎn)意的轉(zhuǎn)化效果。但水蒸氣量不能太大,太大將影響吸收效果。

影響吸收因素

(1)溫度

一般地講氣體分子動(dòng)能較大,使其溶解在液體里必須減小它的動(dòng)能,將其一部分熱量帶走,同時(shí)甲醛溶解于水的過(guò)程是一個(gè)放熱過(guò)程,降低溫度對(duì)吸收有利。但是吸收溫度也不能太低,因甲醛在低溫度時(shí)易聚合,因此,必須適當(dāng)控制吸收溫度。

(2)氣速

操作氣速是影響塔生產(chǎn)能力和吸收能力的一個(gè)重要因素。甲醛的溶解度較大,因此吸收過(guò)程的總阻力主要為氣相一側(cè)的阻力,吸收速率主要受氣相一側(cè)的阻力所控制,即甲醛的吸收是氣膜控制,所以塔內(nèi)的實(shí)際操作氣速在可能的條件下盡量取大。對(duì)填料塔而言,一般氣體空塔速度取0.2─ 1.5米/秒。