蔣明謙,有機(jī)化學(xué)家,四川蓬溪人。畢生致力于理論有機(jī)方面的科學(xué)研究和人才培養(yǎng)。在研究結(jié)構(gòu)性能定量關(guān)系方面進(jìn)行了開(kāi)拓性工作,提出誘導(dǎo)效應(yīng)指數(shù),提出同系因子,發(fā)現(xiàn)同系線性規(guī)律,隨后又發(fā)現(xiàn)了共軛基團(tuán)的結(jié)合規(guī)律,在理論有機(jī)方面做出了重要貢獻(xiàn)。

中文名

蔣明謙

出生日期

1910-11-10

籍貫

四川省蓬溪縣

民族

漢族

國(guó)籍

中國(guó)

出生地

四川省蓬溪縣

畢業(yè)院校

北京大學(xué)

職業(yè)

科學(xué),有機(jī)化學(xué)家

代表作品

化學(xué)學(xué)報(bào)

主要成就

提出了“共軛環(huán)節(jié)”的概念

方向

結(jié)構(gòu)性能定量關(guān)系

人物簡(jiǎn)歷

1929年9月 考入北京大學(xué)理預(yù)科。

1931年9月 升入北京大學(xué)化學(xué)系。

1935年9月—1941年 北京大學(xué)化學(xué)系助教、講師。

1941—1943年 在美國(guó)馬利蘭大學(xué)藥學(xué)院留學(xué),獲碩士學(xué)位。

1944年5月 獲美國(guó)伊利諾大學(xué)化學(xué)系哲學(xué)博士學(xué)位。

1944—1947年 美國(guó)禮來(lái)公司研究所研究員。

1947—1950年 北平研究院化學(xué)研究所研究員。

1950—1956年 任北京大學(xué)化學(xué)系、北京醫(yī)學(xué)院藥學(xué)系教授。

1950—1952年 《化學(xué)》雜志副主編。

1952—1956年 兼任中國(guó)科學(xué)院有機(jī)化學(xué)研究所研究員。

1956年— 任中國(guó)科學(xué)院化學(xué)研究所研究室主任、研究員。

1956—1963年 《化學(xué)學(xué)報(bào)》副主編。

1978—1986年 當(dāng)選為中國(guó)化學(xué)會(huì)第二十屆理事會(huì)常務(wù)理事、第二十一屆理事會(huì)理事。

1980年— 被選為中國(guó)科學(xué)院學(xué)部委員(院士)。

生平概況

出生

蔣明謙,1910年11月10日生于四川省蓬溪縣三風(fēng)鎮(zhèn)五家灣村。少年時(shí)喜歡文學(xué),中學(xué)畢業(yè)后受“科學(xué)救國(guó)”的影響,1931年考入北京大學(xué)化學(xué)系。課余時(shí)間他除了查參考書(shū)、寫(xiě)筆記外,就是讀詩(shī)、寫(xiě)詩(shī),但更愛(ài)自然科學(xué)讀物。為了多買(mǎi)一本書(shū),寧愿少吃一頓飯。他把寒暑假日作為寫(xiě)文章、讀書(shū)的好時(shí)機(jī),寫(xiě)過(guò)不少通俗性文章,。對(duì)科學(xué)研究有極大興趣,大學(xué)后期就在曾昭掄指導(dǎo)下研究有機(jī)合成、有機(jī)元素分析,并探索元素周期性如何用定量形式表征,與合作者在國(guó)內(nèi)外化學(xué)和物理雜志先后發(fā)表了“元素周期性”、“元素原子量交遞現(xiàn)象”等論文。1935年于北京大學(xué)畢業(yè)后留校任教。

經(jīng)歷

1937年“七七”事變后,北京大學(xué)、清華大學(xué)、南開(kāi)大學(xué)等校南遷,在昆明成立西南聯(lián)合大學(xué)。蔣明謙對(duì)國(guó)土淪喪非常悲憤,與友人游安寧筆架山,曾在山上搬石壘成“還我河山”四字,并寫(xiě)詩(shī)一首,最后兩句是“樂(lè)游未減河山恨,壘字山頭矢不忘”。他將悲憤化為力量,一面指導(dǎo)學(xué)生做實(shí)驗(yàn),一面繼續(xù)做有機(jī)合成和有機(jī)分析的研究。蔣明謙對(duì)工作一貫一絲不茍,寫(xiě)作、論述條理嚴(yán)謹(jǐn),試驗(yàn)井井有條,非常愛(ài)惜儀器,注意節(jié)約試劑。他的嚴(yán)謹(jǐn)?shù)墓ぷ髯黠L(fēng),不僅受到教授們的贊許,也為學(xué)生樹(shù)立了很好的榜樣。

1940年,蔣明謙考取清華大學(xué)公費(fèi)留學(xué)美國(guó),

1941年底到美國(guó)馬里蘭大學(xué)藥學(xué)院隨年輕有為的藥物化學(xué)家哈同學(xué)習(xí)藥物化學(xué)。哈同認(rèn)為學(xué)習(xí)藥物化學(xué)應(yīng)該以藥物的結(jié)構(gòu)與藥理作用關(guān)系為中心,這對(duì)蔣頗有啟發(fā)。他回國(guó)后在北京大學(xué)醫(yī)學(xué)院藥學(xué)系就是以這種思想為基礎(chǔ)教授藥物化學(xué)的。

1943年,蔣明謙獲碩士學(xué)位后又到伊利諾大學(xué)化學(xué)系攻讀博士學(xué)位,在亞當(dāng)斯指導(dǎo)下學(xué)習(xí)有機(jī)化學(xué)。當(dāng)時(shí)亞當(dāng)斯被譽(yù)為美國(guó)化學(xué)界的泰斗,他主張把化學(xué)作為一個(gè)整體來(lái)看待。在此一思想啟示下,蔣明謙讀了亞當(dāng)斯《有機(jī)合成》及《有機(jī)反應(yīng)》兩本書(shū),體會(huì)到有機(jī)化學(xué)既要重視基團(tuán)的共性,又要重視基團(tuán)的特殊性;既強(qiáng)調(diào)共同的規(guī)律性,又要考慮例外;應(yīng)將各種不同的分子和基團(tuán)聯(lián)系起來(lái)看待,有機(jī)分子之間是互有聯(lián)系的整體,而不是一個(gè)個(gè)孤立的個(gè)體。這就需要設(shè)法來(lái)表達(dá)化合物的共性,也需要有一定的手段來(lái)區(qū)別化合物的特性。在這種思想指導(dǎo)下,蔣明謙認(rèn)為需要有一種定量的方法來(lái)表達(dá)分子或基團(tuán)的相對(duì)活性。當(dāng)時(shí)他想利用頗為流行的原子電負(fù)性作為計(jì)量的指數(shù),提出用原子電負(fù)性來(lái)表達(dá)基團(tuán)電負(fù)性的設(shè)想,導(dǎo)致后來(lái)產(chǎn)生《誘導(dǎo)效應(yīng)指數(shù)》 。

1944年他取得博士學(xué)位,被選為美國(guó)化學(xué)榮譽(yù)學(xué)會(huì)會(huì)員,并授予美國(guó)自然科學(xué)會(huì)員稱(chēng)號(hào)。并應(yīng)禮來(lái)公司藥物研究所的邀請(qǐng)任研究員,從事藥物合成方法的研究。

1947年4月,蔣明謙回國(guó),任北平研究院化學(xué)研究所研究員。

1948年被選為美國(guó)科學(xué)促進(jìn)協(xié)會(huì)會(huì)員。

中華人民共和國(guó)建立后,原化學(xué)所遷并到上海有機(jī)化學(xué)研究所,蔣明謙被聘為北京大學(xué)化學(xué)系、北京醫(yī)學(xué)院藥學(xué)系教授,講授《理論有機(jī)化學(xué)》及《高等藥物化學(xué)》 。他一面教課,一面進(jìn)行研究工作,把全部時(shí)間和精力都傾注在培育人才和發(fā)展科學(xué)事業(yè)上。

1950—1956年,他在北京大學(xué)化學(xué)系培育了五個(gè)班級(jí)學(xué)生及兩批研究生,在北京醫(yī)學(xué)院藥學(xué)系培育了十個(gè)班級(jí)學(xué)生。他教藥物化學(xué)的方法,是在總結(jié)大量文獻(xiàn)的基礎(chǔ)上,創(chuàng)造性地把藥物的分子結(jié)構(gòu)同藥理作用結(jié)合起來(lái),從有機(jī)結(jié)構(gòu)理論的高度闡明設(shè)計(jì)和選擇藥物的原理。這在當(dāng)時(shí)的藥物化學(xué)教學(xué)中是獨(dú)具風(fēng)格的。他不僅為新中國(guó)培養(yǎng)了一批藥物化學(xué)工作者,而且完成了64萬(wàn)字的巨著《高等藥物化學(xué)》(1958年科學(xué)出版社),在藥學(xué)界有相當(dāng)大的影響,至今仍為藥學(xué)院校學(xué)生及有關(guān)生產(chǎn)單位工作者必讀的參考書(shū)。他除教學(xué)生專(zhuān)業(yè)知識(shí)外,同時(shí)講思想方法,并使他們懂得該學(xué)科的發(fā)展趨勢(shì)。在科學(xué)研究方面,他做了一系列氨基化合物的旋光性的酸性效應(yīng)與化學(xué)結(jié)構(gòu)的關(guān)系,發(fā)現(xiàn)了溶劑極性與旋光度的定量關(guān)系。他還指導(dǎo)中青年教師對(duì)喹唑啉系列雜環(huán)化合物的合成和反應(yīng)進(jìn)行了比較系統(tǒng)的研究。與此同時(shí)還接受了中國(guó)科學(xué)院上海有機(jī)化學(xué)研究所莊長(zhǎng)恭所長(zhǎng)的委托,在北京大學(xué)醫(yī)學(xué)院成立了有機(jī)化學(xué)小組,研究金霉素及其衍生物的合成。他對(duì)中青年研究人員的培育方法是采取專(zhuān)業(yè)小組討論會(huì)的形式,定期匯報(bào)學(xué)術(shù)思想,交流分析與解決問(wèn)題的方法,互通信息,議論專(zhuān)業(yè)的發(fā)展方向。做到“學(xué)術(shù)交心”。他對(duì)工作、學(xué)習(xí)一貫要求嚴(yán)格、認(rèn)真。當(dāng)時(shí)的中青年,現(xiàn)在都已擔(dān)任所、室領(lǐng)導(dǎo),但他們?nèi)詧?jiān)持當(dāng)年的學(xué)風(fēng)。

蔣明謙在教學(xué)和指導(dǎo)科研之外,還經(jīng)常到各地講學(xué)或作工作報(bào)告。

1953—1982年,他先后到過(guò)西北大學(xué)、南開(kāi)大學(xué)等10多所高等院校和大連化學(xué)物理研究所、上海有機(jī)化學(xué)研究所等講學(xué),使教師和科研工作者了解學(xué)科發(fā)展方向,倡導(dǎo)理論和應(yīng)用研究密切結(jié)合,以促進(jìn)科學(xué)研究工作的發(fā)展。

蔣明謙于1952年參加民主同盟,歷任該盟北京市委委員。

1964年,他還被選為全國(guó)人民代表大會(huì)第三屆代表。

蔣明謙在教學(xué)或科研工作中,一直以結(jié)構(gòu)性能定量關(guān)系為主要方向。

教學(xué)科研

“結(jié)構(gòu)性能定量關(guān)系”的啟蒙

蔣明謙早在大學(xué)生時(shí)期就考查到元素周期性的變化是可以用一定公式計(jì)算的。1937年,他與薛琴訪發(fā)表的元素周期性的論文,首次把元素周期性作了定量表征:論文中提出了元素各種周期性的科學(xué)分類(lèi)和周期性方程:

蔣明謙

把周期性的數(shù)值P表征為原子序數(shù)Z,價(jià)態(tài)V,主量子數(shù)n的函數(shù),式中α、β、γ為常數(shù)。1953年,美國(guó)著名無(wú) 機(jī)化學(xué)家穆勒在他所著的《高等無(wú)機(jī)化學(xué)》一書(shū)中詳細(xì)引述了他們的研究結(jié)果和周期性方程,并贊揚(yáng)他們的論文“很有洞察力”。穆勒寫(xiě)道:“藉助于這個(gè)公式并考慮上述周期性的類(lèi)型,就可以計(jì)算周期性的變化,結(jié)果與實(shí)測(cè)的變化相當(dāng)吻合。用這種計(jì)算值對(duì)原子序數(shù)作圖,與實(shí)測(cè)值的作圖的確非常接近”。蔣明謙這些早期論著不僅反映了他的創(chuàng)造性和嚴(yán)謹(jǐn)性,而且也形成了他日后在有機(jī)結(jié)構(gòu)理論中所表現(xiàn)出來(lái)的獨(dú)特的科學(xué)風(fēng)格。

蔣明謙自從認(rèn)識(shí)到有機(jī)化學(xué)從定性向定量過(guò)渡的發(fā)展趨勢(shì)后,他在有機(jī)化學(xué)方面的研究工作,總是以結(jié)構(gòu)性能定量關(guān)系為主導(dǎo)思想,尋求有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)與性能之間的定量關(guān)系就成為他畢生的追求。這個(gè)鍥而不舍的奮斗目標(biāo),成為貫穿他科學(xué)事業(yè)的一條主線。

化學(xué)活性的定量尺度——“誘導(dǎo)效應(yīng)指數(shù)”

1962年蔣明謙和戴萃辰提出誘導(dǎo)效應(yīng)指數(shù)的新概念和計(jì)算任何一個(gè)非共軛化合物性能的方法:任何一個(gè)基團(tuán)的誘導(dǎo)效應(yīng)指數(shù)(I),都可以表征為原子B本身對(duì)A—B鍵的影響(i0),B上所帶基團(tuán)或原子對(duì)A—B鍵的累積影響(i),以及B上所帶原子或基團(tuán)的電荷(i士)之和:

I=i0十i十i±(2)

i0=δ/r(3)

蔣明謙

式中δ/r為極性強(qiáng)度,δ為兩個(gè)成鍵原子電負(fù)性之差與電負(fù)性之和的比值,為鍵長(zhǎng),1/α(=0.3)為誘導(dǎo)效應(yīng)傳遞中的遞降率,±N為原子或基團(tuán)所帶的電荷,′為荷電原子的共價(jià)半徑。從這幾個(gè)基本參數(shù)出發(fā)可以計(jì)算任何類(lèi)型的非共軛化合物的分子結(jié)構(gòu)與化學(xué)活性間明確而簡(jiǎn)單的定量關(guān)系:誘導(dǎo)效應(yīng)指數(shù)(I)與化學(xué)活性(P),包括反應(yīng)能量,反應(yīng)速度常數(shù)的對(duì)數(shù)以及反應(yīng)平衡常數(shù)的對(duì)數(shù)成直線關(guān)系;反應(yīng)生成物產(chǎn)率(%)與誘導(dǎo)效應(yīng)指數(shù)(I)成S形曲線關(guān)系。這種方法的特點(diǎn)是用原子電負(fù)性表達(dá)基團(tuán)電負(fù)性,是根據(jù)分子結(jié)構(gòu)最根本的原子特性來(lái)計(jì)算基團(tuán)常數(shù)。雖然布朗斯臺(tái)德、哈梅特以及塔夫脫等化學(xué)家在三十年代已經(jīng)提出了某些基團(tuán)常數(shù),但都是由實(shí)驗(yàn)個(gè)別指定的。

誘導(dǎo)效應(yīng)指數(shù)的研究論文和專(zhuān)著發(fā)表之后,引起國(guó)內(nèi)外廣泛重視。1963年美國(guó)柯亨等主編的《物理有機(jī)化學(xué)的進(jìn)展》第二卷中詳細(xì)引證了這項(xiàng)成果,并指出“蔣戴文中列舉的大量物化性質(zhì)的數(shù)據(jù)以及誘導(dǎo)效應(yīng)指數(shù)I與Taftox之間有很好的關(guān)聯(lián),都表明這篇論文值得重視……”1984年美籍華裔學(xué)者凌寧博士在他著的《生命的科學(xué)基礎(chǔ)》一書(shū)中詳細(xì)介紹了這個(gè)理論,并給予很高的評(píng)價(jià)。他寫(xiě)道:“蔣和戴以最基本的方式對(duì)誘導(dǎo)效應(yīng)進(jìn)行了探討。他們不僅提出了一整套新的,叫作誘導(dǎo)效應(yīng)指數(shù)的常數(shù),而且提供了計(jì)算任何基團(tuán)的誘導(dǎo)效應(yīng)指數(shù)的方法和公式,所依據(jù)的則是原子的電負(fù)性和共價(jià)鍵的鍵長(zhǎng)等一些已知的參數(shù)?!薄笆Y和戴關(guān)于誘導(dǎo)效應(yīng)的研究,最引人注目的方面是它用于反應(yīng)速度和平衡的預(yù)測(cè)的普適性?!?964—1987年國(guó)內(nèi)外陸續(xù)發(fā)表的引用誘導(dǎo)效應(yīng)指數(shù)的論文已有30余篇,廣泛用于萃取劑、殺蟲(chóng)劑、殺草劑、緩蝕劑以及抗癌藥物的研究中,對(duì)選擇有效化合物以及預(yù)測(cè)反應(yīng)速度和百分產(chǎn)率,起到了理論指導(dǎo)作用。

“同系因子”與“線性規(guī)律”

誘導(dǎo)效應(yīng)指數(shù)可以說(shuō)是成功的解決了非共軛體系結(jié)構(gòu)性能間的定量關(guān)系,共軛體系究竟能不能也用一個(gè)什么樣的參數(shù)來(lái)解決?蔣明謙經(jīng)過(guò)反復(fù)思考和試探,“認(rèn)為對(duì)于共軛體系來(lái)說(shuō),最主要的結(jié)構(gòu)因素是體現(xiàn)分子整體性的結(jié)構(gòu)因子,而不是體現(xiàn)基團(tuán)或組分原子特性或相對(duì)獨(dú)立性的基團(tuán)參數(shù)?!币虼?,尋求代表分子整體性的結(jié)構(gòu)因素就成為研究的方向。經(jīng)過(guò)艱苦的探索,他于1964年找到了一個(gè)體現(xiàn)同系物遞變的基本結(jié)構(gòu)因素—“同系因子”。1973年周總理“要重視理論研究”的指示以及院所領(lǐng)導(dǎo)的鼓勵(lì),更加強(qiáng)了蔣明謙的決心。當(dāng)時(shí)雖然沒(méi)有實(shí)驗(yàn)室,沒(méi)有助手,更沒(méi)有計(jì)算機(jī),他便用雙手一個(gè)一個(gè)的計(jì)算了上萬(wàn)個(gè)化合物,歸納出30多種結(jié)構(gòu)和20多種性能,考查了同系因子的適用性,都得到了意想不到的良好直線,“同系線性規(guī)律”終于被他發(fā)現(xiàn)了。到1976年,他完成了奠定同系線性規(guī)律的10篇論文,1980年出版了53萬(wàn)字的專(zhuān)著《有機(jī)化合物的同系線性規(guī)律》 (英文版于1987年出版)。

同系線性規(guī)律表明:同系物中各分子軌道能量(E)、各能級(jí)差量(△E)以及依存于它們的各種物理化學(xué)性能(P),都是同系因子(1/α)(2/n)的線性函數(shù):

蔣明謙

式中α為能級(jí)序數(shù),為同系序數(shù),它們都是簡(jiǎn)單正整數(shù)。

同系線性規(guī)律適用范圍非常廣泛,包括38種結(jié)構(gòu)類(lèi)型的化合物和20多種物理化學(xué)性能,結(jié)構(gòu)性能關(guān)聯(lián)情況亦良好。例如在69個(gè)同系列的159組吸收峰數(shù)據(jù)中相關(guān)系數(shù)屬于優(yōu)(86%)和良(13%)的占總數(shù)99%以上。表明規(guī)律是相當(dāng)精確的,并且是不可移易的。例如化合物吸收峰的波數(shù)與同系因子是嚴(yán)格對(duì)應(yīng)的。同系序數(shù)稍有改變,線性關(guān)系就不能保持。這就表明同系線性關(guān)系所反映的結(jié)構(gòu)性能關(guān)系確是一種真正的內(nèi)在規(guī)律。同系線性規(guī)律也概括了性能之間的關(guān)系。凡符合此規(guī)律的各種性能,只要是同一的同系因子,它們之間也都應(yīng)有線性關(guān)系。

對(duì)于含有取代基的同系物系列,取代基對(duì)于性能的影響,以由誘導(dǎo)效應(yīng)指數(shù)和共軛效應(yīng)組成的代基當(dāng)量(S)來(lái)表示,基干化合物的同系序數(shù)加上代基當(dāng)量就可以得到擴(kuò)大的同系方程:

應(yīng)用擴(kuò)大的同系方程計(jì)算了2000種以上的各類(lèi)型化合物的光譜吸收峰,誤差在士5nm以?xún)?nèi)的占83%,在±10nm以?xún)?nèi)的占94%。

同系線性規(guī)律闡明了化合物中分子的整體性與基團(tuán)相對(duì)獨(dú)立性之間的對(duì)立統(tǒng)一關(guān)系。可以判斷分子中基干結(jié)構(gòu)與取代基的不同效應(yīng),指導(dǎo)理論有機(jī)的研究??蓱?yīng)用于分子設(shè)計(jì),對(duì)有機(jī)合成有指導(dǎo)意義。

有機(jī)物分子結(jié)構(gòu)和性能間的定量關(guān)系,自30年代以來(lái),就有許多人從事廣泛研究,但一直沒(méi)找到一種準(zhǔn)確普遍的規(guī)律。在1976年朗伯等著的一本《有機(jī)結(jié)構(gòu)分析》書(shū)中曾畫(huà)了一對(duì)同系物能級(jí)的線性遞變關(guān)系的示意圖,表明近年來(lái)還有人在找同系直線。

《同系線性規(guī)律》發(fā)表后,立即引起國(guó)內(nèi)外化學(xué)家廣泛關(guān)注,認(rèn)為是在物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性能關(guān)系研究上的新突破。物理化學(xué)家徐光憲著文論證了同系線性規(guī)律的量化基礎(chǔ);有機(jī)化學(xué)家高振衡在聯(lián)多苯的結(jié)構(gòu)與性能關(guān)系中論證了同系線性規(guī)律,并發(fā)現(xiàn)某些化合物的激發(fā)能也服從同系線性規(guī)律;高振衡教授編的《物理有機(jī)化學(xué)》 、俞凌翀教授編的《基礎(chǔ)理論有機(jī)化學(xué)》以及張自義教授等編的《物理有機(jī)化學(xué)概要》都詳細(xì)引述了蔣明謙關(guān)于分子結(jié)構(gòu)和性能間定量關(guān)系中提出的誘導(dǎo)效應(yīng)指數(shù)和同系線性規(guī)律。國(guó)外先后有19個(gè)國(guó)家的幾十位科學(xué)家來(lái)函索取論文單行本,法國(guó)巴黎第六大學(xué)教授國(guó)際量子化學(xué)會(huì)會(huì)長(zhǎng)普爾曼邀請(qǐng)蔣明謙出國(guó)參加學(xué)術(shù)交流,瑞典隆德大學(xué)薩納教授發(fā)表的一篇文章,“認(rèn)為用指數(shù)函數(shù)表達(dá)同系物的遞變是合理的”。國(guó)內(nèi)引用發(fā)表的論文,除理論研究工作外,已應(yīng)用到“氣液色譜固定液”的研究。

誘導(dǎo)效應(yīng)指數(shù)和同系線性規(guī)律于1978年獲全國(guó)科學(xué)大會(huì)獎(jiǎng),于1982年獲全國(guó)自然科學(xué)二等獎(jiǎng)。

共軛效應(yīng)

1976年蔣明謙這項(xiàng)結(jié)構(gòu)性能定量關(guān)系的研究被中國(guó)科學(xué)院定為重點(diǎn)研究課題?;瘜W(xué)所為他成立了研究室,招收了研究生。當(dāng)年他已年近古稀,但還是滿懷壯志。在他的一首詩(shī)中有這樣兩句:“七十而今并不稀,……腦清如水思潮涌,老馬臨風(fēng)欲奮飛?!彼幻媾囵B(yǎng)研究生,一面抓科研。在同系線性規(guī)律的基礎(chǔ)上,對(duì)復(fù)雜共軛體系中各種共軛基團(tuán)相互間的結(jié)合效應(yīng)進(jìn)行研究,找出共軛效應(yīng)的結(jié)合規(guī)律。通過(guò)實(shí)驗(yàn),不僅驗(yàn)證了同系線性規(guī)律的普遍性、精確性和專(zhuān)一性,且確切表明了它是度量分子基干上的同系遞變效應(yīng),以及支鏈、取代基效應(yīng)的一個(gè)可靠的尺度。用這尺度定量地證明了各共軛基團(tuán)之間的共軛效應(yīng),不僅要受到分子中各基團(tuán)結(jié)合方式的限制,依賴(lài)于一定的分子結(jié)構(gòu)條件,而且是有一定的結(jié)合規(guī)律的。他還發(fā)現(xiàn)了幾種特殊的結(jié)構(gòu)效應(yīng),即反向端基、端外基團(tuán)、分岔基團(tuán)、側(cè)聯(lián)基團(tuán)和折并基團(tuán)等結(jié)合效應(yīng),實(shí)驗(yàn)表明:當(dāng)共軛基團(tuán)以上述幾種方式結(jié)合時(shí),都不能傳遞分子基干上的共軛極化作用。由于這些特殊基團(tuán)效應(yīng)的發(fā)現(xiàn),不但可以準(zhǔn)確地判別復(fù)合分子中的基干與支鏈、端基與分岔,而且可以定量地計(jì)算出各類(lèi)基團(tuán)對(duì)性能的影響。這樣就為判斷基團(tuán)結(jié)構(gòu)效應(yīng)、選擇基團(tuán)、設(shè)計(jì)具有一定性能的分子結(jié)構(gòu)提供一種理論依據(jù);為研究復(fù)雜共軛化合物結(jié)構(gòu)性能關(guān)系提出一種新途徑。近十年內(nèi)發(fā)表研究論文二十余篇,1987年出版了專(zhuān)著《共軛基團(tuán)結(jié)合效應(yīng)》 ,1990年獲中國(guó)科學(xué)院自然科學(xué)二等獎(jiǎng)。

為了闡明上述規(guī)律的由來(lái),蔣明謙提出了“共軛環(huán)節(jié)”的概念,認(rèn)為復(fù)雜共軛體系是由若干環(huán)節(jié)組成,每個(gè)環(huán)節(jié)包括一個(gè)貫通的共軛極化體系,環(huán)節(jié)之間是以一個(gè)不能通過(guò)共軛極化效應(yīng)的原子或基團(tuán)連結(jié)起來(lái)的。他提出的這個(gè)新概念已初步經(jīng)過(guò)他的博士研究生的三篇論文予以驗(yàn)證,得到了肯定的結(jié)果。

蔣明謙先后發(fā)表研究論文70余篇,專(zhuān)著4種,這些著作至今仍為國(guó)內(nèi)外廣泛引用,并獲較高評(píng)價(jià)。

蔣明謙在學(xué)術(shù)上取得這些令人矚目的成就決不是偶然的,早在學(xué)生時(shí)代就養(yǎng)成了獨(dú)立思考的習(xí)慣,培養(yǎng)了善于分析問(wèn)題的能力及刻苦、嚴(yán)謹(jǐn)?shù)墓ぷ髯黠L(fēng)。他非常重視理論有機(jī)的歷史發(fā)展,以及當(dāng)代化學(xué)的發(fā)展趨勢(shì),他較早地認(rèn)識(shí)到整個(gè)化學(xué)將向定量化發(fā)展,因此,尋求有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)性能定量關(guān)系就成了他奮斗的目標(biāo)。他以驚人的毅力、頑強(qiáng)的拼搏取得了創(chuàng)造性的成果,光明日?qǐng)?bào)以“撲不滅的燈火”報(bào)道了他的事跡(1978年3月18日)。他不僅是一位勇于奪魁的選手,也是一位善于育人的教練。光明日?qǐng)?bào)曾以《是選手又是教練》報(bào)道了他教導(dǎo)學(xué)生和培養(yǎng)中青年教師以及科學(xué)工作者的事跡(1963年5月8日)。蔣明謙常說(shuō):“要學(xué)戲不僅要在前臺(tái)看演戲,而且要到后臺(tái)看排戲,還要親自參加演出”。因此,他經(jīng)常向他的學(xué)生坦誠(chéng)地講述他走過(guò)的彎路和失誤,講述他的新觀念孕育和形成的過(guò)程,使他們受到教益。他執(zhí)教多年,桃李滿園,如今不少已是各自領(lǐng)域中的專(zhuān)家和學(xué)術(shù)帶頭人,這是他在培養(yǎng)人才方面的貢獻(xiàn)。蔣明謙將畢生精力奉獻(xiàn)給祖國(guó)的科學(xué)事業(yè)。

主要論著

1 蔣明謙.高等藥物化學(xué).北京:科學(xué)出版社,1958.

2 蔣明謙,戴萃辰.誘導(dǎo)效應(yīng)指數(shù).北京:科學(xué)出版社,1963.

3 蔣明謙.分子結(jié)構(gòu)與化學(xué)活性間的定量關(guān)系V.反應(yīng)百分率與S曲線的方程式.分子科學(xué)與化學(xué)研究,1982(2),1—14.

4 蔣明謙.分子結(jié)構(gòu)與物理化學(xué)性能間的定量關(guān)系——同系線性規(guī)律.化學(xué)通報(bào),1977(4),20—27.

5 蔣明謙.Ⅲ.聯(lián)苯鏈物與駢苯鏈物電子光譜中的同系線性規(guī)律.化學(xué)學(xué)報(bào),1978,36(2):89—106.

6 蔣明謙.Ⅳ.共軛多炔鏈物電子光譜中的同系線性規(guī)律.化學(xué)學(xué)報(bào),1980,38(1):18—40.

7 蔣明謙.有機(jī)化合物的同系線性規(guī)律.北京:科學(xué)出版社,1980.英文版,1987.

8 蔣明謙,戴萃辰.烯炔鏈物反向端基效應(yīng).吉林大學(xué)自然科學(xué)學(xué)報(bào),1980,(3):93—106.

9 蔣明謙,戴萃辰.三岔共軛體系中的結(jié)構(gòu)效應(yīng).蘭州大學(xué)學(xué)報(bào),1980(4):16—132.

10 蔣明謙,胡惟孝.苯多烯酮酯共軛體系結(jié)構(gòu)性能定量關(guān)系的研究.化學(xué)學(xué)報(bào),1983,41(1):26—40.

11 蔣明謙,虞忠衡.呋喃多烯酸酯類(lèi)三岔共軛體系結(jié)構(gòu)性能定量關(guān)系.結(jié)構(gòu)化學(xué),1983,2(2):121—134.

12 蔣明謙,褚文華.電子等排體的噻吩多烯與苯多烯同系遞變的比較.化學(xué)學(xué)報(bào),1987,45,829—835.

13 蔣明謙.共軛基團(tuán)結(jié)合效應(yīng).北京:科學(xué)出版社,1987.

14 蔣明謙,褚文華,戴萃辰.羰橋雙共軛體系結(jié)構(gòu)效應(yīng)的研究I.羰橋兩邊支鏈的共軛競(jìng)爭(zhēng).化學(xué)學(xué)報(bào),1990,48,1000—1005.

15 蔣明謙,李桂英,戴萃辰.羰氨雙橋共軛體系結(jié)構(gòu)效應(yīng)的研究.中國(guó)科學(xué)B輯,1991(5),449—457.