同分異構現(xiàn)象廣泛存在于有機物中,同分異構體的知識也貫穿于中學有機化學的始終。因此,分析、判斷同分異構體也就成為有機化學的一大特點。作為高考命題的熱點之一,這類試題是考查學生空間想象能力和結構式書寫能力的重要手段??忌谄綍r訓練中就應逐漸領會其中的本質,把握其中的規(guī)律。 一、書寫同分異構體必須遵循的原理
“價鍵數(shù)守恒”原理:在有機物分子中碳原子的價鍵數(shù)為4,氧原子的價鍵數(shù)為2,氫原子的價鍵數(shù)為1,不足或超過這些價鍵數(shù)的結構都是不存在的,都是錯誤的。 二、同分異構體的種類
有機物產生同分異構體的本質在于原子的排列順序不同,在中學階段主要指下列三種情況:
⑴碳鏈異構:由于碳原子的連接次序不同而引起的異構現(xiàn)象,如CH3CH(CH3)CH3和CH3CH2CH2CH3。 ⑵官能團位置異構:由于官能團的位置不同而引起的異構現(xiàn)象,如:CH3CH2CH=CH2和CH3CH=CHCH3。
⑶官能團異類異構:由于官能團的不同而引起的異構現(xiàn)象,主要有:
②二烯烴、單炔烴與環(huán)單烯烴:通式為CnH2n-2(n≥3) ③苯及其同系物與多烯:通式為CnH2n-6(n≥6)
④飽和一元醇與飽和一元醚:通式為CnH2nO(n≥2) ⑧葡萄糖與果糖;蔗糖與麥芽糖
⑨氨基酸[R-CH(NH2)-COOH]與硝基化合物(R’-NO2)
例⒈寫出C4H8O2的各種同分異構體(要求分子中只含一個官能團)。
【解析】根據(jù)題意,C4H8O2應代表羧酸和酯,其中羧酸(即C3H7COOH)的種類等于—C3H7的種類,故有 酯必須滿足RCOOR′(R′只能為烴基,不能為氫原子),R與R′應共含3個碳原子,可能為: C2—COO—C:
C—COO—C2:
H—COO—C3:
【練習】已知CH3COOCH2C6H5有多種同分異構體,請寫出其含有酯基和一取代苯結構的所有同分異構體。 三、由分子式分析結構特征
在烴及其含氧衍生物的分子式中必然含有這樣的信息:該有機物的不飽和度。利用不飽和度來解答這類題目往往要快捷、容易得多。下面先介紹一下不飽和度的概念: 設有機物分子中碳原子數(shù)為n,當氫原子數(shù)等于2n+2時,該有機物是飽和的,小于2n+2時為不飽和的,每少兩個氫原子就認為該有機物分子的不飽和度為1。分子中每產生一個C=C或C=O或每形成一個環(huán),就會產生一個不飽和度,每形成一個C≡C,就會產生兩個不飽和度,每形成一個苯環(huán)就會產生4 個不飽和度。 例⒉烴A和烴B的分子式分別為C1134H1146和C1398H1278,B的結構跟A相似,但分子中多了一些結構為的結構單元。則B分子比A分子多了33個這樣的結構單元。(注:構成高分子鏈并決定高分子結構以一定方式連接起來的原子組合稱之為結構單元。)
四、書寫同分異構體的方法
書寫同分異構體時,關鍵在于書寫的有序性和規(guī)律性。
第一步,寫出最長碳鏈:
第二步,去掉最長碳鏈中一個碳原子作為支鏈,余下碳原子作為主鏈,依次找出支鏈在主鏈中的可能位置(以下相似)
第三步,去掉最長碳鏈中的兩個碳原子,⑴作為兩個支鏈(兩個甲基):
①分別連在兩個不同碳原子上
②分別連在同一個碳原子上
第四步,去掉最長碳鏈中的三個碳原子,⑴作為三個支鏈(三個甲基)
⑵作為兩個支鏈(一個甲基和一個乙基):不能產生新的同分異構體。 最后用氫原子補足碳原子的四個價鍵。
【解析】在書寫含官能團的同分異構體時,通??砂垂倌軋F位置異構→碳鏈異構→官能團異類異構的順序書寫,也可按其它順序書寫,但不管按哪種順序書寫,都應注意有序思考,防止漏寫或重寫。
⑴按官能團位置異構書寫:
①:CH2=CH-CH2-CH2-CH3
②:CH3-CH=CH-CH2-CH3
⑵按碳鏈異構書寫:
⑶再按異類異構書寫:
①“成直鏈、一線串”②“從頭摘、掛中間”③“往邊排、不到端”
(1)“成直鏈、一線串”:CH3—CH2—CH2—CH2—CH3
(2)“從頭摘、掛中間”:
(3)“往邊排、不到端”:重復上述兩式重復(2)、(3)兩步,可寫出C5H12的另一種同分異構體,所以C5H12共有三種同分異構體。
2.書寫各類有機物同分異構體的正確方法
按照官能團異構、碳鏈異構、位置異構的順序來書寫
判斷烴的一元取代物同分異構體的數(shù)目的關鍵在于找出“等效氫原子”的數(shù)目?!暗刃湓印笔侵福孩偻惶荚由系臍湓邮堑刃У模虎谕惶荚铀B甲基上的氫原子是等效的;③處于鏡面對稱位置上的氫原子是等效的(相當于平面成像時,物與像的關系)。 例⒌進行一氯取代反應后,只能生成三種沸點不同的產物的烷烴是(D)
(A)(CH3)2CHCH2CH2CH3(B)(CH3CH2)2CHCH3
(C)(CH3)2CHCH (CH3)2 (D)(CH3)3CCH2CH3
六、同分異構體的識別與判斷
識別與判斷同分異構體的關鍵在于找出分子結構的對稱性,在觀察分子結構時還要注意分子的空間構型。
例⒍下列事實能夠證明甲烷分子是正四面體結構,而不是平面正方形結構的是(B) (A)CH3Cl不存在同分異構體(B)CH2Cl2不存在同分異構體 例⒎下列事實能說明苯分子的平面正六邊形結構中碳碳鍵不是以單雙鍵交替排列的是(C) (A)苯的一元取代物沒有同分異構體(B)苯的間位二元取代物只有一種
(C)苯的鄰位二元取代物只有一種(D)苯的對位二元取代物只有一種
例⒏萘分子的結構式可以表示為或,二者是等同的。苯并(a) 芘是強致癌物質(存在于煙囪灰、煤焦油、燃燒煙草的煙霧和內燃機的尾氣中)。它的分子由五個苯環(huán)并合而成,其結構式可以表示為(Ⅰ)式或(Ⅱ)式,這兩者也是等同的。 (Ⅰ)(Ⅱ) (A)(B)(C)(D)
現(xiàn)有結構式A~D,其中
⑴跟(Ⅰ)、(Ⅱ)式等同的結構式是(A、D)
⑵跟(Ⅰ)、(Ⅱ)式是同分異構體的是(B)